含脯氨酰胺侧基螺旋取代聚炔的制备及催化不对称Aldol反应

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通过分子设计,科学家们制备出了含各种官能团的螺旋聚合物。这些螺旋聚合物具有区别于其他聚合物的一些独特性质,例如手性拆分、光致发光、手性记忆及不对称催化等,受到越来越多科研工作者们的关注。受酶催化生物体内化学反应的启示,一些科学家利用螺旋聚合物模拟酶的催化反应,制备了以螺旋聚合物为载体的催化剂。本文综述了取代聚炔催化剂的发展种类及历程、取代聚炔的结构、取代聚炔的合成方法;介绍了取代聚炔的研究进展和不对称催化反应的内容;研究了光学活性螺旋聚合物(微球)制备及其不对称催化能力。主要工作如下:1、合成了一种含脯氨酰胺侧基的炔单体M1L,利用红外光谱、核磁氢谱等分析手段对其进行表征;利用配位溶液聚合方法合成了均聚物poly(M1L)及一系列非手性单体M2与单体M1L的共聚物,通过TGA、圆二色谱等测试手段对均聚物的螺旋结构、光学活性及热稳定性进行了表征,合成了具有较高分子量和光学活性的聚合物poly(M1L0.1-co-M20.9);利用聚合物poly(M1L0.1-co-M20.9)链的螺旋结构模拟酶的催化,考察了共聚物在不同条件下催化均相不对称Aldol反应能力;2、合成了手性单体M3与单体M1L的共聚物,并对其进行了化学结构及光学活性表征;利用悬浮聚合法制备了由螺旋取代聚乙炔组成的光学活性磁性微球OAMMPs;利用扫描电镜、红外对微球的结构形貌进行表征,通过调整氮气流速、搅拌速度、升温速率等因素优化了成球条件;利用圆二色谱、TGA等测试手段对其光学活性、磁性、热稳定性等进行了表征;利用OAMMPs具有催化基团及磁性的特点,最后还考察了OAMMPs催化非均相不对称Aldol反应能力和循环利用性能。
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