论文部分内容阅读
本论文研究了中度嗜热菌Deinococcus geothermalis的葡聚糖蔗糖酶DGAS催化对苯二酚类似物糖基化反应的性质。选择了对苯二酚结构相似的7个化合物4-羟基苯甲醇、2-羟基苯甲醇、4-羟基苯乙醇、4-羟基苯乙酮、3-羟基苯乙酮、4-香豆酸和咖啡酸为受体底物，以蔗糖为糖基供体，采用DGAS催化转葡萄糖基反应分别合成相应α-构型的糖基化产物。采用柱层析分离纯化得到相应的糖基化产物，以及应用核磁共振法和质谱法鉴定合成的糖基化产物结构。从7个对苯二酚类似物的反应产物中分别纯化和鉴定了12个糖基化产物:4-羟基苯甲醇的糖基化产物鉴定为4-羟基苯甲醇-7-O-α-D-吡喃葡萄糖苷;2-羟基苯甲醇的糖基化产物分别鉴定为2-羟基苯甲醇-2-O-α-D-吡喃葡萄糖苷和2-羟基苯甲醇-2-O-α-D-吡喃葡萄糖基-7-O-α-D-吡喃葡萄糖苷;4-羟基苯乙醇的糖基化产物分别鉴定为4-羟基苯乙醇-4-O-α-D-吡喃葡萄糖苷和4-羟基苯乙醇-8-O-α-D-吡喃葡萄糖苷;4-羟基苯乙酮糖基化产物鉴定为4-羟基苯乙酮-4-O-α-D-吡喃葡萄糖苷;3-羟基苯乙酮的糖基化产物分别鉴定为3-羟基苯乙酮-3-O-α-D-吡喃葡萄糖苷和3-羟基苯乙酮-3-O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-α-D-吡喃葡萄糖苷;4-香豆酸的糖基化产物分别鉴定为;咖啡酸的糖基化产物分别鉴定为3，4-二羟基苯乙烯-3-O-α-D-吡喃葡萄糖苷、3，4-二羟基苯乙烯-4-O-α-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-O-α-D-吡喃葡萄糖苷和3，4-二羟基苯乙烯-3-O-α-D-吡喃葡萄糖基_4-O-α-D-吡喃葡萄糖苷。DGAS催化对苯二酚类似物的不同位置羟基的葡萄糖基反应能力为:2-酚羟基和3-酚羟基比4-酚羟基更易与葡萄糖基发生反应，4-羟基苯乙醇的8位羟基比4-羟基苯甲醇的7位羟基更易与葡萄糖基发生反应，形成的糖基化产物中的二个葡萄糖基的连接方式为α-构型的1→4连接。 人参(Panax ginsengC.A.Meyer)属五加科人参属多年生草本名贵药材。人参的不同部位含有不同的人参皂苷。人参果梗是人参种子加工后的副产品，但是对人参果梗的化学成分研究却很少。本论文的第二部分研究了人参果梗的化学成分。采用反复柱层析方法从人参果梗总皂苷中分离得到37个化合物，鉴定了其中的35个化合物结构，分别鉴定为20(S)-norcholan-3β，6α，12β，20，24-五醇(1)、20(S)-达玛-22E-烯-3β，6α，12β，20，24R，25-六醇(2)、(20S,24R)-达玛-20，24-环氧-3β,6α，12β，25-四醇-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)、20(S)-原人参三醇(4)、20(S)-原人参二醇(5)、20(R)-达玛-24-烯-6α，12β,20，25-四羟基-3-酮(6)、人参皂苷CK(7)、20(S)-异人参皂苷-Rh3(8)、人参皂苷Rh1(9)、人参皂苷F1(10)、人参皂苷Rg1(11)、人参皂苷Y(12)、人参皂苷Rd(13)、人参皂苷la(14)、人参皂苷Rg2(15)、三七皂苷Fe(16)、人参皂苷Re(17)、人参皂苷Rb2(18)、人参皂苷Rb1(19)、20(R)-达玛-6α，12β，20，25-四羟基-3-酮(20)、20(S)-达玛-3β,6α，12β,20，25-五醇(21)、20(S)-达玛-3β,12β,20,25-四醇(22)、20(R)-达玛-3β,6α，12β,20,25-五醇(23)、20(S)-达玛-3β，12β，20，25-四醇-6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(24)、20(S)-达玛-3β,12β，20，25-四醇-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-D-β-D-吡喃葡萄糖苷(25)、20(S)-达玛-3β，12β，20，25-三醇-3-D-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→2)-D-β-D-吡喃葡萄糖苷(26)、20(S)-达玛-25(26)-烯-3β,6α，12β,20，24-五醇(27)、20(S)-达玛-3β，6α，12β,20，24-五醇(28)、20(R)-达玛-24(25)-环氧-3β,6α,12β,20-四醇(29)、人参皂苷Rh4(30)、人参皂苷Rk2(31)、(20S,23E)-达玛-23-烯-3β,6α，12β,20，25-五醇(32)、人参皂苷Rh3(33)、拟人参皂苷RT5(34)、27-去甲基-(E,E)-20(22)，23-二烯-3β,6α，12β-三羟基-达玛-25-酮(35)。其中，化合物1～3为新化合物，化合物9、12、21、22和28首次从人参中分离得到。