【摘 要】
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含能热塑性弹性体是热塑性推进剂的关键组分。本文研究了聚3,3-二叠氮甲基氧杂环丁烷(PBAMO)、聚3,3-二叠氮甲基氧杂环丁烷-聚叠氮缩水甘油醚(BAMO-GAP)多嵌段共聚物以及PBAM
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含能热塑性弹性体是热塑性推进剂的关键组分。本文研究了聚3,3-二叠氮甲基氧杂环丁烷(PBAMO)、聚3,3-二叠氮甲基氧杂环丁烷-聚叠氮缩水甘油醚(BAMO-GAP)多嵌段共聚物以及PBAMO-GAP-PBAMO三嵌段共聚物的制备技术。采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱等表征了聚合物的结构和分子量,并对聚合物的热化学性能、安全性能以及与固体推进剂常用组分的相容性等进行了研究。本研究以工程化应用为目标,以成本较低的3,3-双氯甲基氧杂环丁烷为原料,通过阳离子开环聚合和叠氮基取代两步反应合成出PBAMO。探索了反应时间和温度对叠氮化反应的影响。以N,N-二甲基乙酰胺作溶剂,由聚3,3-双氯甲基氧杂环丁烷的叠氮化反应合成PBAMO的叠氮取代率达99%。以PBAMO为硬段,分别以不同分子量的GAP为软段,合成了BAMO-GAP多嵌段共聚物。其中以高分子量的GAP作软段时,所得到的BAMO-GAP共聚物玻璃化转变温度低于-35°C,熔点约为70°C,基本满足含能热塑性弹性体的性能要求。该共聚物在230°C以下表现出良好的热稳定性,在常温下摩擦感度为0%,撞击感度I50>49.0J,低于PBAMO的感度。BAMO-GAP多嵌段共聚物与固体推进剂常用组分的相容性研究结果表明,该共聚物与高氯酸铵、铝粉以及奥克托金相容,可进一步应用于热塑性推进剂配方研究。此外,采用三氟化硼四氢呋喃络合物作催化剂,端羟基聚环氧氯丙烷作大分子引发剂,使3,3-双氯甲基氧杂环丁烷开环聚合,再经过叠氮化反应,合成了PBAMO-GAP-PBAMO三嵌段共聚物。聚合反应和叠氮化反应条件经过优化后,合成的三嵌段共聚物的数均分子量为6242,叠氮取代率为98%;共聚物的玻璃化转变温度低于-40°C,熔点接近70°C,可作为含能热塑性弹性体使用。
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