茂基硫桥金属簇催化的共轭加成及烯丙基化反应

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xumeg
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属硫簇是一类重要的原子簇化合物,广泛存在于自然界中,具有重要的生物及生理活性。目前对于金属硫簇的研究主要集中在生物酶的功能模拟,对于催化研究比较少。我们以硫桥双核钌化合物及立方烷金属簇化合物为催化剂,分别研究了它们催化缺电子烯烃的共轭加成反应及烯丙醇的烯丙基化反应情况。论文的具体内容如下:(1)以硫桥双核钌化合物Cp*Ru(μ2-SEt)3RuCp*(Cp*=η5-C5Me5)为催化剂,研究了缺电子烯烃的共轭加成反应情况。以THF为溶剂,1 mol%催化剂在温和条件下可催化不同的缺电子烯烃和亲核试剂(酰亚胺、醇、硫醇等)的加成反应,高收率得到反马氏加成产物。在无溶剂、0.1 mol%催化剂存在下同样可以顺利实现该反应。(2)以立方烷金属簇化合物[(Cp*Mo)3S4Pd(dba)][PF6]为催化剂,研究了烯丙醇的烯丙基化反应情况。以5 mol%催化剂、H3B03为添加剂、CH2C12为溶剂,在温和条件下催化烯丙醇和胺的反应,得到高收率的目标产物。该反应具有很好的区域选择性,对于α-或γ-取代的烯丙醇选择性得到直链产物。(3)以[(Cp*Mo)3S4Pd(dba)][PF6]为起始物合成了新颖的带有烯丙基配位的立方烷金属簇化合物[(Cp*Mo)3S4Pd(η3-allyl)][PF6]2,并通过核磁、X单晶衍射确定结构。该簇合物可直接催化烯丙醇和胺及活泼亚甲基化合物的烯丙基化反应,高收率高选择性得到直链目标产物。(4)以[(Cp*Mo)3S4Pd(η3-allyl)][PF6]2为催化剂研究了烯丙醇和富电子芳香烃的傅—克反应情况。以MeCN为溶剂、3 mmol%催化剂催化烯丙醇和N,N-二烷基苯胺及吲哚类化合物的傅—克反应,高选择性得到胺基对位取代和吲哚C3位取代的直链烯丙基化产物。
其他文献
随着国家级临空经济示范区的批复,推动空港枢纽高质量发展已成为南京提升城市首位度的重要抓手。文章通过对标找差,梳理现状南京空港枢纽经济的制约短板,分析“一带一路”倡
目的:通过回顾性分析一定数量的泸州地区汉族青少年的锥形束CT(cone-beam computed tomography,CBCT)影像,以确定泸州地区汉族青少年上、下颌第一恒磨牙根管系统的解剖特点,
以徐州市贾汪矿区为例,首先分析了矿区集体土地流转的特殊性:流转的重要原因之一在于原集体土地遭到破坏;煤矿企业建设和矿区小城镇建设需占用大量的集体土地;土地利用集约度较低
本文主要针对长江航道整治传统抛石施工存在的问题,提出了相关的设备及工艺改进办法。改平板驳船为定位抛投一体船,并设计配套的抛石工艺,提高了抛石施工质量、效率以及安全
本实验室以往的研究证明:大鼠去窦弓神经(sinoaortic denervation,SAD)可引起血压波动性(blood pressure variability,BPV)的上升,由此可造成器官损伤,如心肌肥厚、血管重构、肾脏病
白细胞介素(IL-6)是一种功能广泛的细胞因子,在炎症和免疫反应中起重要作用。IL-6作用的靶细胞广泛,常见的有:巨噬细胞、造血干细胞、肝(实质)细胞、肿瘤细胞及神经细胞等。
目的对老年患者经肠镜切除结直肠息肉并发出血的综合护理效果进行研究分析。方法选取42例老年患者经肠镜切除结直肠息肉并发出血患者,按照随机数字表法将其分为综合护理组和