担载树状高分子金属配合物的合成及其催化性能研究

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本论文由以下三部分组成: 第一部分:文献综述 本部分综述了树状大分子催化剂的研究现状及其研究成果。重点是均相金属催化剂。其次,讨论了金属配合物分布于树状大分子上的催化剂和无金属的树状大分子催化剂。最后,总结了可用树状大分子催化剂催化的反应,并展望了其未来的研究方向及应用前景。 第二部分:树枝状高分子金属配合物的合成及其表征 本部分以氯球为载体,用逐步接枝的方法合成了(?)-PAMAM(1.0~6.0G)树状高分子(PAMAM=Polyamidoamine dendrimers,G=generation),通过水杨醛(SA)对其外围氨基修饰制得了一系列席夫碱型的担载树状高分子配体(?)-PAMAMASA(1.0~6.0G),并通过它与过渡金属离子配位反应合成了四组共24种树枝状金属配合物(?)-PAMAMSA(1.0~6.0G)-M(Ⅱ)(M=Metalions,分别为Cu、Mn、Co、Ni),通过IR、ICP、XPS等对所得的树枝状配体及其金属配合物的结构进行了表征。本论文采用的合成方法,因为属于固相合成方法,故其纯化过程较简单,每步反应只需过滤、洗涤即可,同时每步反应EDA与MA过量不多,避免了文献所述PAMAM合成过程中每一步均需减压蒸馏提纯产物的复杂过程和反应中EDA与MA需大大过量的试剂浪费情况。 第三部分:催化氧化性能研究硕士学位论文中文摘要2004年6月以24种担载树枝高分子金属配合物为催化剂对环己烯、异丙苯、乙基苯等底物进行氧化,考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、溶剂、添加剂和催化剂重复利用对其催化性能的影响,找到了最佳反应条件。该体系催化反应条件比较温和,产物选择性较高(如:环己烯氧化生成2一环己烯一1一酮选择性最高可达49%,异丙苯氧化生成异丙苯过氧化氢选择性最高可达89%,乙基苯氧化生成2一甲基一苯甲醇选择性最高可达61%)。催化氧化实验的结果表明,所得的24种担载树状高分子金属配合物e一PAMA加IASA(1.于6.0G)一Cu(11)、e一PAMAMASA(1 .0一6.0G)一Co(11)、必一PAMA人tASA(1 .0一6.0G升Ni(11)、e一R气MAMASA(1.0一6.OG)一Mn(11)都对环己烯和异丙苯的温和条件下的分子氧氧化反应表现出了良好的催化性能。对乙基苯的氧化结果显示只有e~PAMAMASA(l .0一6.0G)一cu(II)的六种催化剂对氧化过程有较好的催化活性,其余18中催化剂则对此过程没有活性。
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