大孔球形氧化铝颗粒的制备及其在丙烷脱氢中的性能研究

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本文首先利用异丙醇铝水解制备拟薄水铝石;然后采用自制拟薄水铝石为前体,通过挤出成型法制备了球形大孔氧化铝颗粒;并以自制大孔氧化铝颗粒为载体,制备了丙烷脱氢催化剂。采用N2吸附-脱附、SEM、TEM、NH3-TPD及XRD等手段对催化剂进行了表征,并进行了丙烷脱氢催化剂活性实验,得出以下结论:异丙醇铝水解制备拟薄水铝石。以异丙醇铝为原料,通过水解制备拟薄水铝石,系统地研究了水与异丙醇铝比例、水解液中水与异丙醇比例及助剂对拟薄水铝石性质的影响。最终确定水解温度为60℃,水解液配比为异丙醇:水:异丙醇铝=40:8:1,水解助剂为1.5ml氨水,溶液pH为11.1的条件下水解6h,老化12h后在100℃下干燥5h得到比表面为458.6m2·g-1,孔容为1.218cm3·g-1,平均孔径为10.62nm,堆积密度为0.1771g·cm-3的拟薄水铝石粉末。利用拟薄水铝石和海藻酸铵制备大孔氧化铝小球。研究表明酸浸泡可以增强小球强度,但是氧化铝小球的孔径、孔容和比表面积有所降低;煅烧温度升高,氧化铝小球的孔径和孔容增加,比表面积和小球的破碎强度降低;将拟薄水铝石粉热处理后制备氧化铝小球,处理温度越高氧化铝小球孔径、比表面积、孔容越大,但是强度降低;采用1.2%-2.5%海藻酸铵溶液,煅烧温度为500℃时,可得到不同碳含量氧化铝小球。采用150℃预处理拟薄水铝石,不经酸浸泡,850℃煅烧可得到的比表面积为165 m2·g-1,孔容为0.635 cm3·g-1,平均孔径为17.4nm,破碎强度为20.3N/颗的球形氧化铝颗粒。以上述球形氧化铝颗粒为载体,采用共浸渍方法制备Pt含量0.3%、Sn含量0.3%,K含量0.6%的催化剂。浸渍液中酸含量提高时活性也有一定提高;采用煅烧温度为500℃时获得的不同碳含量氧化铝球形颗粒为载体,制备了PtSnK催化剂,结果表明催化剂中载体的碳可以显著提高催化剂的稳定性,经过100h以上的稳定性试验后,反应的丙烷转化率还可以达到30%左右。
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