【摘 要】
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随着国家税收政策和污染管控标准的实施,水性防腐涂料替代传统的溶剂型涂料已成为涂料行业发展的主流趋势。然而,现阶段的水性涂料通常难以满足实际工程上的性能需求。就原油储罐严苛的内部环境而言,适用的涂层一方面需要拥有导静电性能,避免因电荷聚集引发的燃爆事故;另一方面则要对油品中的腐蚀介质产生足够的屏蔽效应。利用兼具优良导电性和抗渗透性的石墨烯对水性涂层进行改性,无疑成为一种切实可行的方案。综合上述背景,
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随着国家税收政策和污染管控标准的实施,水性防腐涂料替代传统的溶剂型涂料已成为涂料行业发展的主流趋势。然而,现阶段的水性涂料通常难以满足实际工程上的性能需求。就原油储罐严苛的内部环境而言,适用的涂层一方面需要拥有导静电性能,避免因电荷聚集引发的燃爆事故;另一方面则要对油品中的腐蚀介质产生足够的屏蔽效应。利用兼具优良导电性和抗渗透性的石墨烯对水性涂层进行改性,无疑成为一种切实可行的方案。综合上述背景,本文系统的研究了石墨烯水性丙烯酸涂层在常规服役时的耐腐蚀机理,重点探讨了石墨烯含量和分散状态对涂层防腐性能的影响。此外,针对文献中对石墨烯加剧金属腐蚀的研究报道,本文进一步分析了石墨烯复合涂层存在划痕缺陷时的腐蚀行为。研究过程包括三个部分:首先,制备了五种石墨烯含量(0%、0.05%、0.15%、0.25%、0.35%)的石墨烯水性丙烯酸涂层,考察了石墨烯对涂层机械性能和导静电性能的影响。其次,采用开路电位、电化学阻抗谱、极化曲线和丝束电极技术,并结合涂层表观形貌图像,研究了完整涂层在3.5%Na Cl溶液中的腐蚀行为。最后,利用电化学测试方法和划痕处形貌扫描,分析了复合涂层在出现划痕损伤时的基底金属腐蚀过程和石墨烯作用机制。主要结论如下:(1)石墨烯含量的提高引起涂层硬度的增加和附着力的降低。涂层电阻率随石墨烯含量的增加而显著降低,在0.05%时即符合涂层导静电性能的标准。(2)少量石墨烯(0.05%)掺混后,涂层耐腐蚀性能明显减弱,归因于添加石墨烯时引入的杂质水增加了涂层表面的微观孔隙。随着填料量的上升,分散良好的石墨烯通过填补孔洞的方式,改善了涂层的防腐能力。经过192 h的溶液浸泡后,0.25%石墨烯的复合涂层阻抗值约为原涂层的1.29倍,此时对应于石墨烯的最佳配比。当过量填料(0.35%)时,石墨烯因为相互团聚难以发挥阻隔作用,导致涂层具有最差的防腐性能。(3)浸泡初期,导电性石墨烯诱导划痕处的金属表面更快的产生腐蚀产物层,且这种钝化作用随石墨烯含量的提高而增强,0.35%石墨烯的复合涂层在6 h时的电荷转移电阻(Rct)高达1.89×10~5Ω.cm~2。随着浸泡时间的推移,涂层附着力和耐腐蚀性能的差异引起五种复合涂层的Rct出现不同程度的降低。借助腐蚀促进效率(CPE)来评价96 h时,石墨烯含量对基底金属腐蚀过程的影响。0.05%、0.15%、0.25%和0.35%石墨烯含量的涂层CPE分别为75%、9%、-48%和36%。本文研究结果可用于指导石墨烯对水性涂料改性时的填料量选择,同时提醒相关人员在涂层施工和服役过程中加强涂层完整性的检测力度,避免因涂层缺陷引发的安全事故。
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