零价钯启动的炔烃双官能团化已经得到了化学家的广泛的研究,并成功的应用于许多复杂的有机分子的合成。然而,此类方法通常需要特殊的原料和配体,并伴随有一分子或多分子副产物的产生。基于绿色化学的立场,我们发展了几例钯/氧气体系中碳-碳三键的双官能团化反应:第一部分:钯催化氧气氧化两分子烯与一分子炔的交叉偶联。以PdCl₂为催化剂,由贫电子炔烃与烯烃出发,在钯/氧气体系中,我们成功的实现了炔烃与烯烃的高选择性交叉三聚;通过控制条件及改变反应底物,我们可以高选择性的实现炔烃与烯烃的1:2交叉三聚为1,3,5-三烯或者1,2,4,5-四取代苯衍生物。此外,通过一些控制试验,本文也对其机理进行了简单的探索,我们推测这两个反应是氯钯化启动的,然后在与两分子炔烃发生Heck串联反应。在上述两个过程中,所需的氧化剂仅为最绿色的氧气,而副产物仅为水。该方法为首例钯催化的炔/烯（1/2）的交叉杂三聚反应。第二部分:乙酰氧钯化启动的炔烯偶联。乙酰氧钯化可以比较便捷的实现炔烃的双官能团化,并一步构筑C-O键与C-C键。然而,在这些方法中,基于β-氢消除而保持烯烃碳-碳双键的未有报道。我们在Pd（OAc）₂催化下,O₂与Cu（OAc）₂作为共氧化剂,KBr与K₂CO₃为添加剂,在HOAc/CH₃CN中实现了炔烃尤其是富电子炔烃的乙酰氧钯化,并用末端烯烃捕捉C-Pd键,进而β-H消除高选择性得到了一系列的1-乙酰氧基-1,3-二烯。该方法对于末端烯的适用范围较广。同时,我们发现2-甲基丙烯酸甲酯也在这个反应中表现出不俗的活性,并得到了乙酰氧基取代的1,4-二烯,而非常见的1,3-二烯。第三部分:氯钯化启动的[2+2+2]环化反应。我们从1,6-二炔与丙烯酸酯出发,在PdCl₂催化下,以CuCl₂·2H2O与O₂为氧化剂,实现了两者的环化反应,且得到了一系列的苯并五元环。此外,我们成功的分离了中间产物,并通过控制试验对该反应的机理进行了初步的研究。基于中间产物与控制试验,我们认为这是一个氯钯化启动的[2+2+2]氧化环化反应。