有机大环CBn的合成及其超分子结构作用研究

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有机大环CBn (cucurbituril)在最近几年以来成为在冠醚、杯芳烃、环糊精等化合物之后又一个新的超分子化学研究中的热点。有机大环CBn是通过甘脲与甲醛之间的缩合环化而形成的一类具有南瓜或者鼓的形状化合物的统称。因其分子结构具有刚性的外壁、高度极化的羰基端口以及疏水性的环状空腔,所以经常在分子识别及超分子自组装中作为分子的受体应用。之前,关于利用其疏水的外壁构建超分子结构已经有了一些研究报导,最近,关于其疏水空腔的包结作用研究也有了许多报道。凭借着其独特的构造,有机大环CBn在新型的立体结构超分子的构筑过程中存在着良好的应用前景。而且鉴于其在分子识别与组装、污水处理、分子催化、酶和药物缓释及载体中也有非常大的潜在的应用价值。因此对它开展研究十分必要。本文在参考了相关文献之后合成并且分离纯化得到了一系列具有不同尺寸的CBn化合物,并且利用核磁共振谱、红外光谱等方法对产物进行了表征,讨论了其结构性质的差异。在这些工作的基础之上,我们采用阴离子交换策略,将合成并提纯出来的CB6做成了易溶于水的CB6的钠盐以及CB6的钾盐,为进一步研究有机大环CBn化合物做了基础。另一方面,我们研究了在氯化钻水溶液形成三乙二胺合钴配合物的动力学变化过程,并且考察了加入有机大环CBn之后对形成配合物的影响。探讨了有机大环CBn的大环结构效应对形成配合物所产生的影响。有机大环CBn都有着疏水性空腔结构,因此我们利用这一特点,研究了其与酸碱指示剂甲基橙之间的包结作用。由于CB6空腔较小无法包结甲基橙,而CB7和CB8的空腔较大,能在与甲基橙产生包结作用。最后,最后本文利用CB8较大的疏水空腔,研究了CB8同时包结甲基橙和苯酚以及甲基橙和对苯二酚而形成三元包结配合物所产生的电荷迁移效应。通过对比研究发现,在酸性条件下甲基橙和苯酚以及甲基橙和对苯二酚都能与有机大环CB8形成是三元包结配合物,而且都能观察到明显的电荷迁移效应,并且不随PH的改变而变化,说明了CB8对这种电荷迁移对有重要超分子结构环境作用和稳定化作用。本文的结果对以南瓜笼及其衍生物和过渡金属配合物为组件的新型杂化超分子的构筑研究具有重要的科学参考价值。
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