软模板法合成介微双孔ZSM-5及其吸附机理分析

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ZSM-5沸石分子筛具有优异的形状选择、高比表面积、高水热稳定性,因此在工业吸附领域得到广泛应用。然而由于孔道结构单一(主要为微孔),导致大分子很难进入到分子筛孔道中,这限制了ZSM-5沸石分子筛对大分子污染物的吸附能力。为提高ZSM-5沸石分子筛的吸附性能,目前最常见的制备工艺是利用软模板法合成介微双孔ZSM-5分子筛,它不仅具有大而均匀的介孔,也包含一定数量的微孔,克服了介孔水热稳定性和微孔传质差的限制。但是模板法制备介微孔ZSM-5分子筛又往往存在合成工艺复杂、结晶时间过长等难题。本文采用水热法通过两种不同的合成路线(分离水解、共水解)制备介微双孔ZSM-5分子筛,利用XRD、SEM、TEM等表征手段对其结晶度、形貌进行了分析,并讨论了分离水解、共水解法两种合成方法的差异。在最优合成路线的基础上考察了晶化温度、碱度两种合成因素对介微双孔ZSM-5分子筛的影响确定了实验的最佳合成条件。在最优合成路线和最佳实验条件下:结晶温度170℃,碱度0.2时,使用分离水解通过软模板法制备了一种高效简单且介孔可控的介微双孔ZSM-5分子筛。考察了合成样品的结晶度、形貌、孔径、比表面积,同时确定模板剂用量以及有机硅烷链长对介微双孔ZSM-5分子筛孔道调控的影响。当辛基三甲氧基硅烷与二氧化硅的摩尔比为0.05:1时,通过合成样品在不同水热时间下的SEM、TEM图片,对介微双孔ZSM-5分子筛的结晶过程进行了验证,并以此对有机硅烷水热合成介微双孔ZSM-5分子筛过程中介孔的形成机理进行分析。另外利用核磁共振C谱以及羟基伸缩振动范围内的红外光谱探究不同链长有机硅烷改性介微双孔ZSM-5分子筛中介孔孔道产生规律性变化的原因。为了探究介微双孔ZSM-5分子筛的吸脱附性能,开展了静态吸附实验、动态吸附实验以及循环吸附实验。实验结果表明合成的介微双孔ZSM-5分子筛结合了微孔沸石和介孔分子筛的优点,既保留了ZSM-5沸石的骨架结构,同时又增加了第二种不同类型的孔道结构使得挥发性有机化合物更容易进入分子筛的孔道中并被吸收。相比传统ZSM-5分子筛,由于介孔的引进大大提高了ZSM-5沸石分子筛的介孔孔容,提升了分子筛的整体吸附能力。基于这种优势,在复杂大分子工业有机废气吸附领域使用介微双孔ZSM-5分子筛会更加实用和高效。
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