超声制备掺钡纳米氧化镁及其负载钌基氨合成催化剂的研究

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运用超声技术制备具有高比表面积、化学性质稳定的掺钡纳米氧化镁,并以其为载体、Ru3(CO)12为钌的前驱体,用浸渍法制备了一系列的钌基氨合成催化剂,进而运用场发射扫描电镜、透射电镜、X射线衍射和N2物理吸附等表征手段,考察了掺钡纳米氧化镁负载的钌基催化剂表面形貌、物相及其表面织构,并在10MPa,10000h-1和400~450℃条件下进行了钌基催化剂的氨合成活性评价。主要研究内容和结果如下:1、考察了超声作用对掺钡纳米氧化镁表面形态的影响。与常规制备的掺钡氧化镁相比,施以超声作用后,掺钡纳米氧化镁具有更大的比表面积和孔容,粒径变小,孔道变得较为均匀,颗粒团聚现象也大大降低。且Ba在MgO中分散更加均匀,从而极大地增强了Ba的促进作用,适宜作钌基催化剂的载体。另外,随着氢氧化镁焙烧时间的延长、焙烧温度的升高,纳米氧化镁的粒径会随之增大。2、以RuCl3·3H2O为原料在常压下,通入一氧化碳,合成了十二羰基三钌,即Ru3(CO)12,其摩尔收率为80~85%,产品具有较高的纯度。利用X射线衍射、FE-SEM、红外光谱和能谱等手段表征了Ru3(CO)12,其表面形貌呈不规则的菱形。3、较为系统地研究了超声作用时间、超声功率和超声频率对掺钡纳米MgO负载钌基氨合成催化剂的表面形貌、物相结构及其活性的影响。当超声条件为25kHz、30min和360W时,所制备的Ru/Ba-MgO催化剂活性最高。4、在超声条件为25kHz、30min和360W时,考察了还原条件对钌基催化剂的氨合成活性有着较大的影响。在还原过程中,若有O2存在,会大大降低Ru/Ba-MgO催化剂的活性,所以还原时以真空条件为佳。5、考察了碱土金属钡掺杂量和添加第二助剂钾对Ru/Ba-MgO催化剂活性的影响。研究表明,在Ru/Ba-MgO催化剂中,Mg∶Ba=1∶0.2~0.25(mole ratio)为佳,且不宜添加钾助剂。6、钌的负载量对Ru/Ba-MgO催化剂活性的影响。研究表明,当钌的负载量过低时,钌的分散较好,但由于活性中心太少,催化剂活性不高;而当钌负载量过高时,钌粒子有聚集现象,粒径随之增大,分散度不高,影响了Ru/Ba-MgO催化剂活性的进一步提高。因此,实验中钌的负载量以2wt%时比较适宜。
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