Cu/MIL-101及Cu/MIL-101-MgO催化剂上甘油与苯胺合成3-甲基吲哚的研究

来源 :辽宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong518
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3-甲基吲哚作为一种重要的精细化工原料,广泛应用于工业、农业及医药等各个领域。如何高效、廉价、绿色地合成3-甲基吲哚已经成为一项非常重要的课题。以甘油和苯胺为反应原料催化合成3-甲基吲哚,绿色、价廉,满足化学反应原子经济性原则,是目前合成3-甲基吲哚的最佳路径。本论文主要研究了Cu/MIL-101及Cu/MIL-101-MgO催化剂上,甘油与苯胺合成3-甲基吲哚的反应。采用水热合成法制备MIL-101载体材料,采用等体积浸渍法制备铜基催化剂,在常压气固相反应装置上对催化剂进行评价,采用XRD、H2-TPR、NH3-TPD、N2物理吸附、SEM及TG等方法对载体及催化剂进行表征。通过对反应釜内胆类型以及MIL-101合成条件如反应原料的组成及比例、合成温度、后处理方法等进行考察,得到了晶体形貌为规整八面体的较为理想的MIL-101载体材料,其比表面积达到1458 m2/g,孔体积为0.732 cm3/g,主要孔径在1.13.1 nm,热稳定温度超过350℃。通过对Cu/MIL-101催化剂制备条件及反应条件的考察,得到以DMF为浸渍液、室温浸渍4 h、290℃原位还原3 h(N2:H2=20:20 mL/min)、催化反应在240℃下进行且反应气比例为N2:steam:H2=10:10:20(mL/min)时,Cu/MIL-101催化剂活性较高、选择性较好。当Cu担载量为4.0 mmol/g时,3-甲基吲哚的收率和选择率分别达到34%和51%。向Cu/MIL-101催化剂加入适量的MgO助剂,催化剂性能大大提高。当Mg O含量为0.04 mmol/g时,反应第二小时,目标产物收率达到57%。各种表征表明,MgO不仅能增强活性组分与载体间作用力,提高铜在载体表面的分散度,而且能增加催化剂的弱酸中心数,促进甘油的转化及3-甲基吲哚的合成。MIL-101担载上助剂或活性组分后,仍能保持其载体晶型,但比表面积有所下降,孔径略微减小。
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