【摘 要】
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在乙酸乙酯的工业化合成路线中,乙醇一步合成法由于成本低、设备腐蚀小以及无毒性等优点,被认为是最有前景的乙酸乙酯制备方法。本文开发了一种全新的基于MoS2/C催化剂的乙醇
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在乙酸乙酯的工业化合成路线中,乙醇一步合成法由于成本低、设备腐蚀小以及无毒性等优点,被认为是最有前景的乙酸乙酯制备方法。本文开发了一种全新的基于MoS2/C催化剂的乙醇一步法合成乙酸乙酯的工艺。考察了负载量和煅烧气氛对催化剂性能的影响;优化了反应工艺条件;在最优的工艺条件下考察了催化剂的稳定性;根据实验结果提出了初步的反应机理。研究表明,ATTM最佳的负载量为20%,过高的负载量会导致乙醇转化率和乙酸乙酯选择性的降低;在H2气氛下煅烧所得催化剂的反应性能要明显优于在N2气氛下煅烧所得催化剂的反应性能,NH3的TPD实验表明N2气氛下煅烧所得的催化剂具有更多的强酸性中心,这种强酸中心促进了乙醛半缩和生成丙醇的反应,导致了产物中丙烯含量的增加。本文对制备的MoS2/C催化剂进行了工艺条件优化,优化的工艺条件为:反应温度范围290℃~300℃,乙醇液体空速范围0.72h-1~1.08h-1。催化剂稳定性考察的实验表明,催化剂在90h的反应过程中表现出了较好的稳定性,乙醇转化率约为65%,主产物联合选择性约为82%。采用SEM、XRD和BET表征手段观察了催化剂反应前后表面形貌、元素组成、相态以及比表面积的变化,发现反应后催化剂的表面形貌和S/Mo有一定变化,相态并没有改变,比表面积有一定程度的下降。本文对乙醇一步合成乙酸乙酯反应的机理进行了初步研究,研究表明:乙醛由乙醇脱氢而得,这也是反应的第一步,乙酸乙酯的生成途径为乙醛和乙醇加成脱氢。
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