三氟甲基环丙基酮的合成及其反应研究

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由于氟原子的特殊性质,通常向有机分子中引入含氟基团或氟原子能够显著地改变其物化性质。其中三氟甲基含氟砌块法是向有机分子中引入三氟甲基基团的重要方法,具有反应位点多、条件温和、化学选择性高等特点。而环丙烷在有机合成中是一种十分重要的合成子,能够在Lewis酸或过渡金属作用下发生各种开环反应。在环丙烷上引入含三氟甲基基团,能够得到一系列巨大应用价值的含氟砌块并合成得到多种具有潜在价值的含氟化合物。本论文旨在对三氟甲基环丙基酮含氟砌块的合成、转化及应用进行研究。  第一部分,以环丙基甲酸苄酯为原料,与亲核氟化试剂TMS-CF3在CsF催化下合成得到新型三氟甲基环丙基酮含氟砌块,并对其进行纯化。  第二部分,丙炔醇类化合物是用于合成许多天然产物及药物分子的十分重要的中间体。在CuF2·2H2O/4,7-二苯基-1,10-菲哕啉催化下,能够实现端基炔烃对三氟甲基环丙基酮的炔基化反应,在温和的反应条件下以优秀的收率得到一系列三氟甲基取代的丙炔醇类化合物。该催化体系同样适用于端基炔烃对芳基三氟甲基酮和三氟丙酮酸酯的加成反应。  第三部分,2-异恶唑啉类化合物是具有潜在生物活性的五元杂环化合物,在医药、农药等领域有所应用。在DBU作用下,三氟甲基环丙基取代的α,β-不饱和酮能够与羟胺水溶液发生缩合环化,并以温和的反应条件及中等到优秀的分离收率得到一系列三氟甲基环丙基取代的2-异恶唑啉类化合物。  第四部分,2-吡唑啉类化合物的独特五元杂环结构,不仅广泛应用于医药、农药等领域,而且多取代的吡唑啉类化合物的光学性质,促使其在荧光探针、有机发光二极管等材料领域具有广泛应用。在CsOH·H2O作用下,三氟甲基环丙基取代的α,β-不饱和酮能够与苯肼发生缩合环化,并以温和的反应条件及中等到优秀的分离收率得到一系列三氟甲基环丙基取代的2-吡唑啉类化合物。  第五部分,1,5-苯并二氮杂卓和1,5-苯并硫氮杂卓类化合物是十分重要的七元杂环苯并稠环类化合物,在抗神经类疾病的药物中应用广泛。在Lewis酸催化下,三氟甲基环丙基取代的α,β-不饱和酮能够与邻苯二胺和2-氨基苯硫酚发生缩合环化,并以温和的反应条件及中等到优秀的分离收率得到一系列三氟甲基环丙基取代的1,5-苯并二氮杂卓和1,5-苯并硫氮杂卓类化合物。
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