本论文围绕手性双烯配体开展工作，从新型骨架手性双烯配体设计合成及铑催化的不对称加成反应两方面对双烯配体领域的工作进行了拓展。　　 我们从廉价的原料二聚环戊二烯出发，以脂酶拆分为关键步，经过相应转化设计合成了一系列基于二聚环戊二烯(DCP)骨架的C1对称型手性双烯配体，并通过铑催化的芳基硼酸对环己烯酮的加成反应对配体性质进行了考察。　　 我们实现了铑/手性双烯配体催化的烯基氟硼酸钾对环状α，β-不饱和化合物的加成反应，最高以97％的产率和99％的ee值得到产物。该方法学也被应用到药物分子(S)-pregbalin和海洋天然产物(-)-kainicacid的合成中。其中对(-)-α-kainicacid的合成仅需7步，产率可达40％，这是迄今为止合成该分子的最短路线。　　 我们对铑/手性双烯配体催化的烯烃三取代α，β-不饱和化合物加成反应进行了相应研究。当以α，β-不饱和酮作为底物时，以四苯硼钠作为亲核试剂最高可以取得8/1的dr值和72％的ee值。当以吲哚类化合物为底物时，烯烃端位为苯基的底物可以取得1.2/1的dr值和95％的ee值，烯烃端位为甲基的底物则最高可以取得1.7/1的dr值和70％的ee值。