异硫氰酸酯类化合物有着多样的反应性能,其参与的环化反应已被广泛用于多种杂环化合物的合成。近年来,利用α-异硫氰酸酯发展的不对称加成环化反应更是受到了化学家们很大的关注。这些方法可简单高效且对映体选择性地的构建多样的氨基酸衍生物以及螺环化合物,有着重要的实用价值。进一步发展α-异硫氰酸酯参与的环化反应新方法学,并用于解决具有重要生物学功能的分子骨架合成问题无疑是意义重大的。本论文工作便以a-异硫氰酸酯参与的环化反应新方法学研究为主题,发展了该化合物参与的1,4加成／环化反应以及环化／开环反应,并将这些新的方法应用于具有重要生物活性的手性螺环氧化吲哚以及手性p-氨基嗯唑硫醚分子骨架的构建。论文分为五章。第一章是针对异硫氰酸酯所参与的环化反应以及螺环氧化吲哚手性构建两个方面所进行的研究进展综述。在第二章,我们首次发展了α-异硫氰酸酯酰亚胺参与的不对称1,4加成/环化反应。该方法不仅拓展了这类化合物已有的不对称反应类型,并且为合成多手性中心、多功能化的光学纯螺环氧化吲哚提供了新方法。在第三章,我们发展了异硫氰酸酯氧化吲哚参与的不对称1,4加成／环化反应。该方法为之前一直未能很好解决的3,2’-吡咯啉啶螺环氧化吲哚的合成问题提供了新的解决方法,为该化合物的药物化学研究提供了新的研究平台。在第四章,我们通过对a-异硫氰酸酯酰亚胺参与反应时的活化形式进行分析,发展了新颖的分子内环化／不对称硫亲核开环的反应,合成了一系列可用于生物活性分子以及氮硫配体开发的手性β-氨基嗯唑硫醚骨架。最后一章是对本论文工作的总结与展望。