磁性负载型离子液体聚合物催化剂制备及其性能研究

来源 :北京理工大学 | 被引量 : 5次 | 上传用户:sz_yaoli
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聚合物负载离子液体具有离子液体固载量高,与反应体系相容性好等特点。磁性纳米粒子具有比表面积大、在外界磁场作用下易于快速分离的特点。本文提出了磁性纳米粒子负载离子液体聚合物催化剂概念,其耦合了离子液体聚合物、磁性材料以及负载离子液体等特性。此项研究不仅可以加快离子液体实现工业化应用的步伐,而且对发展环境友好的生产工艺具有重要的意义。本文开展了磁性纳米粒子的制备、磁性纳米粒子负载离子液体催化剂的制备、离子液体聚合物的合成、磁性纳米粒子负载离子液体聚合物催化剂等研究工作。并通过催化Knoevenagel缩合反应和三油酸甘油酯酯交换反应考察了催化剂的催化性能。首先,采用微乳液-溶胶凝胶-溶剂热法制备了磁性硅胶,并经过碱处理后得到磁性纳米粒子。研究表明,通过提高煅烧温度或增加磁体含量,可提高磁性纳米粒子的结晶度和磁响应性,但对磁性纳米粒子的粒径影响较小。磁性纳米粒子表面残留有硅胶。硅胶薄层有利于磁性纳米粒子的表面改性。随后采用表面嫁接法制备了磁性硅胶和磁性纳米粒子负载离子液体催化剂。研究表明,两种负载离子液体催化剂对酯交换过程均有良好的催化活性。磁性硅胶作为载体时,原料和中间体需克服孔道传质阻力后与催化活性位接触。磁性纳米粒子作为载体时,其表面离子液体在纳米粒子表面形成了拟均相的催化层。然后,采用大单体法和接枝法制备了离子液体聚合物。研究表明,接枝法制备离子液体聚合物时,聚乙烯基咪唑季铵化率较低。最后,分别采用直接法和间接法制备了磁性纳米粒子负载离子液体聚合物催化剂。研究表明,磁性负载型离子液体聚合物中离子液体的负载量远高于磁性负载型离子液体的负载量。采用直接法制备的负载离子液体聚合物中,离子液体聚合物多以短链形式存在。采用间接法制备的负载离子液体聚合物中,离子液体聚合物多以长链形式存在。两种磁性负载型离子液体聚合物催化剂对于酯交换均表现出高催化活性,且随着负载量增加,催化活性先增加后降低。直接法制备的催化剂对于Knoevenagel缩合反应的催化性能也表现出先增加后降低的趋势,但是间接法制备的催化剂则表现出与负载量一致的催化活性。
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