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烯胺酮一词首先由Greenhill提出,经过近几十年的发展,烯胺酮化学已经在合成有机化学中占有了重要一席。特别是近三十年来发展更快,每年都有相当数量的文献出现,并有数篇综述对这些工作进行了总结。一般来说,基于烯胺酮化学的反应主要有:与亲电试剂的反应,与亲核试剂的反应,光化学及周环反应,偶极环加成反应,还原及氧化反应。 在众多的烯胺酮类化合物中,烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5,6-二氢-4H-吡喃具有易于制备,官能团多等特点。从结构上看,2-芳胺基-3-乙酰基-5,6-二氢-4H-吡喃既包含亲电的烯酮部分又包含亲核的烯胺部分,可与亲核试剂及亲电试剂发生加成消除等反应。此外,烯胺酮中的吡喃环结构对该类化合物的性质也具有明显的影响。因此,2-芳胺基-3-乙酰基-5,6-二氢-4H-吡喃的合成及其在合成中的应用研究是一重要的研究课题。 在课题组多年从事杂环化合物合成方法学研究的基础上,本论文以烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5,6-二氢-4H-吡喃的合成为工作基础,建立了以烯胺酮作为合成前体,步骤简洁、条件温和、通用性强的多种合成氮杂环化合物的新方法。同时,对反应条件对烯胺酮的区域选择性进行了较为深入的探讨。论文工作主要包括以下两大部分三个方面的内容。 1、制备了一系列的烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5,6-二氢-4H-吡喃,研究了它与各种路易斯酸的反应,发展了一种在无溶剂条件下一锅法合成吡喃[2,3-b]喹啉的新方法。 2、从烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5,6-二氢-4H-吡喃出发,通过对反应条件优化,特别是反应体系的酸碱性,建立了一种简单、高效地选择性合成3-芳胺基和5-芳胺基异噁唑的方法。 3、从烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5,6-二氢-4H-吡喃为原料,通过对反应条件的选择、优化,发展了一种溶剂调控的选择性合成3-芳胺基和5-芳胺基吡唑的方法。