具有协同手性拆分作用的分子印迹聚合物的制备及性能研究

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分子印迹技术是指制备对某一特定目标分子具有特异预定选择性的聚合物的化学合成技术。分子印迹技术飞速发展,该技术已广泛应用于色谱分离、抗体或受体摸拟、生物传感器以及酶的模拟和催化合成等诸多领域,显示出良好的应用前景。分子印迹聚合物在手性物质的拆分中有好的效果,在手性分离领域中受到人们的广泛关注。  本文以氢化奎尼丁为模板分子,手性物质(+)-N,N-二烯丙基酒石酸二酰胺((+)-(2R,3R)-N,N-Diallyl-L-tartardiamide,DATD)作为功能单体,以二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,进行热引发,在二甲亚砜反应体系中,采用本体聚合方式合成聚合物,经过研磨,过筛,洗脱模板分子,干燥得到氢化奎尼丁的分子印迹聚合物。  (1)将其用作高效液相色谱(HPLC)柱固定相,以甲醇/水(1%三乙胺)(97∶3,v∶v)为流动相,对奎尼丁与奎宁进行拆分,评价该分子印迹聚合物的手性识别能力,证明该分子印迹聚合物具有手性协同拆分效应;同时通过对奎尼丁与奎宁的立体异构体进行分离,证明此分子印迹聚合物的特异分离性能。在优化条件下,CMIP2对奎尼丁与奎宁的分离度(R=1.83)相对于NIP(R=1.07)提高了将近1倍,实验佐证了分子印迹协同作用能明显提高手性拆分能力;  (2)通过等温吸附平衡实验评价印迹聚合物的吸附性能和均一性识别。在奎尼丁的DMSO溶液中,分子印迹聚合物(CMIP2)和非印迹聚合物(NIP)的饱和吸附量分别为1.21mg/g和0.69mg/g。利用Scatchard分析法研究了该聚合物的吸附性能。推算出CMIP2存在两类不同性质的亲和性吸附位点,高亲和力吸附位点的离解常数为Kd1=29.62μmol/L,表观最大结合位点数Qmax1=0.547mg/g;另一类低亲和力吸附位点的离解常数为Kd2=0.145mmol/L,表观最大结合位点数Qmax2=1.289mg/g。
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