硫代联吡啶和V型四酸构筑的系列配位聚合物及其催化性能研究

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新型功能配位聚合物的设计和定向构筑是当前化学、化工、材料、物理、生物、医学等领域研究的前沿热点之一,这不仅在于其美学价值,更重要的是因其在光、电、磁、催化、分子识别、吸附、离子交换、气体储存、生物活性等方面展现出潜在的应用前景。尽管根据各种装策略已设计构筑了大量结构新颖的配位聚合物,但是具有特定结构和功能的配位聚合物仍然较少。因此,进一步研究通过有机配体的设计、金属离子的选择以及反应条件的控制来合成具有特定结构和功能的配位聚合物,并探索其应用将具有非常重要的理论价值和现实意义。本论文利用自然扩散法和水热合成法成功设计构筑出两个系列共14个配位聚合物,它们分别为:一维链状配位聚合物[Cu2(4dpds)(ma)4](1)、[Cd(4dpds)4(H2O)2]·H2O·CH3OH·2NO3 (2)、[Cu2(4dps)(ma)4]·2H2O (5)、[Ag(4dps)]·H2O·ClO4 (6)、[Cd3(H2dstc)(dstc)(4bipy)3 (H2O)7]·6H2O (10)、[Zn2(H2dstc)2(4dpe)3] (12);具有二重穿插的配位聚合物[Zn(4dpds)2(H2O)2]·2Hmal (3)、[Zn(4dpds)(fum)] (4) ;二维层状配位聚合物[Sm2(Hdstc)(H2O)4]·2H2O (9)、[Cu(H2dstc)(4bipy)·H2O]·2H2O (11);三维配位聚合物[Co2(4dps)2(sdba)2]·2H2O (7)、[Ni2(4dps)2(sdba)2]·2H2O (8)、[Ni2(dstc)(4dpe)2(H2O)2]·2H2O (13)、[Cd2(dstc) (2dpe) (H2O)3] (14)。[4dpds= 4,4′-dipyridyldisulfide, Hma=methacrylic acid, H2mal=maleic acid, H2fum=fumaric acid, 4dps=4,4′-dipyridylsuldide, H2sdba=4,4′-sulfonyldibenzoate, H4dstc=3,3’,4,4’- diphenyl- sulfonetetracarboxylic acid, 4bipy=4,4’-bipyridine, 4dpe=1,2-di(4-pyridyl) ethylene, 2dpe=1,2-di(2-pyridyl) ethylene, ]。通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、循环伏安法、荧光等技术手段对它们进行表征。在此基础上,以工业有机物氧化领域中常用的氧化剂H2O2的分解反应为探针,研究了上述配合物的催化分解H2O2活性,同时以甲基橙为模型污染物,考察了配合位聚合物敏化纳米TiO2的光催化降解性能,获得了部分有意义的规律性结论。
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