氧化碳—氢键活化在构建碳—氧键中的研究

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碳-氢键活化-偶联反应是当前有机合成研究的一个热点领域,通过碳-氢键活化反应可以方便高效的构建碳-碳、碳-杂等常见的化学键。过渡金属催化碳-氢键活化反应缩短了反应步骤,提高了原子经济性,是一种便捷的合成方法,受到了化学家们的广泛关注。氧化碳-氢键活化反应能够在温和的条件下有效的构建C-X(X=C,O,N,S,etc.)键,该方法可以在有或无金属催化条件下完成。从经济和环境的角度分析,该研究具有更大的挑战性和意义。本论文分为三部分:第一部分即第一章是关于碳-氢键活化反应的综述。介绍了过渡金属催化碳-氢键活化反应以及氧化碳-氢键活化反应。特别是对sp3碳-氢键氧化活化反应做了尽可能全面的总结。第二章介绍了二醋酸碘苯作用下环已烷的碳-氢键活化反应的研究。反应以PhI(OAc)2/CuCl试剂为体系,环已烷和N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为原料,得到了环已烷碳-氢键与NHPI氧-氢键之间交叉偶联的目标产物。该反应实现了无官能团导向sp3饱和碳-氢键的活化过程。第三章我们研究了DDQ促进下烯丙基化合物和肟的交叉偶联反应。该反应以DDQ作为氧化剂,CH2Cl2作为反应溶剂,对脂肪族、芳香族肟和1,3-二苯基-1-丙烯的反应进行了研究。该反应可以在室温下进行,具有操作简便,反应速度快,产率高等特点。在研究肟与1-苯基-3-甲基-1-丁烯的反应时,我们发现富电子类型的肟反应速率更快,立体选择性更高。
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