窄分子量分布PMMA的连续化制备

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聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是一种具有高透过率的光学材料,广泛用于照明器材、光导纤维等领域。对PMMA的光学性能而言,分子量分布是非常重要的参数,分子量分布指数越小,光在PMMA中的传输损耗越少。因此,研究窄分子量分布的PMMA连续化生产有着重要的意义。针对窄分子量分布PMMA的研究分为两大部分:Ⅰ.动力学研究。Ⅱ.连续化制备方法研究。首先获取甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合动力学数据,建立凝胶效应模型,并利用模型确定多段管式聚合工艺条件;然后针对管式连续反应进行AIBN引发体系和DTBP引发体系的聚合工艺研究。论文取得了以下研究结果:1.基于三段扩散理论建立凝胶效应模型,模型较现有指数模型、Soong扩散模型和Weickert模型使用范围广,能用于含有链转移剂聚合体系模拟。2.在AIBN引发体系中,管式反应器单体转化率的极限约为35%,在低转化率进行本体聚合反应时,停留时间对PMMA分子量的影响小,PMMA产品质量稳定。采用管式反应器-双螺杆挤出装置能够实现连续化制备PMMA颗粒,成品PMMA分子量分布窄(Mw/Mn=1.79)。利用凝胶效应模型分析AIBN体系自由基聚合过程,建立多段管式反应工艺模型,确定生产目标产品(Mw=82000,Mw/Mn=2.00)的工艺条件。分析得到当R-1段转化率高于或低于35.2%时均会造成PMMA分子量分布变宽。3.在DTBP引发体系中进行高温本体自由基聚合,链转移剂浓度是制备不同分子量PMMA的控制参数,而反应温度对PMMA分子量的影响较小,温度越高对分子量的影响程度越低。利凝胶效应模型对目标产品进行模拟得到高温聚合条件,引发剂使用量仅为AIBN体系的1/5,有效提高PMMA产品的纯度。在管式反应器-双螺杆联用装置进行此条件高温反应,反应得到与目标产品一致的结果。
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