二次电池用钴氧化物制备及性能应用研究

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二次电池用钴氧化物主要有锂钴氧( LiCoO2)、CoOOH、Co(OH)2、γ-CoOOH等。锂钴氧( LiCoO2)因比能量高、放电电压平稳、循环寿命长及容易制备等优点,是锂离子电池阴极活性物质的首选材料,也是目前唯一已经大规模产业化并广泛应用于商品锂离子电池的正极材料。尽管LiCoO2正极材料受到原料和价格等因素的制约,但是其他正极材料(如LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4等)的制备技术还不成熟,热稳定性和电化学性能有待改善和提高,要完全代替LiCoO2尚需一定时间。因此,不断改进制备方法,进一步改善LiCoO2产品的性能仍是研究的热点。本文针对LiCoO2密度低的问题,通过分析不同的制备方法对密度的影响,提出制备高密度前驱体钴氧化物的可行方法。并且通过实验研究用特殊NaZC2O4法对前驱体中钴的平均氧化态进行了分析。然后利用低共熔锂盐和自制的高密度前驱体混合烧结制得非球型LiCoO2。通过XRD、SEM、电性能等手段对LiCoO2进行了分析,结果表明,制得的LiCoO2其I(003)/I(104)比值达到26.65,另外合成的样品粒径分布均匀,平均粒径大小为5μm,晶面平滑,结晶度高,材料的振实密度高达2.95g/cm3。充放电实验结果表明,合成的LiCoO2在3.0-4.2V范围内以0.2C的电流充放,首次充放电容量分别为157mAh/g和151mAh/g,并表现出优良的循环性能。同时本文还将钴氧化物应用于氢氧化镍电极,制备出了高氧化态的γ-CoOOH添加到氢氧化镍电极中进行各项性能的研究,结果发现,γ-CoOOH本身具有很高的导电性能,添加到氢氧化镍电极中能有效地改善电极导电性能,并能保持基体骨架间的导电性,减缓基体骨架附近导电性锐减的进程。添加3.40价钻化合物可以使镍电极表现出良好的电化学可逆性和电极循环性能,提高活性物质的利用率,并使电极快速活化,经一次循环就可使活性物质利用率可达到100.6%(0.2C放电)。
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