咪唑类环氧树脂潜伏型固化剂的制备及其在电子灌封胶中的应用

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2-乙基-4-甲基咪唑(EMI)因其很高的固化活性与固化效率常被用作环氧树脂固化剂。然而,EMI与环氧树脂配制的单组份体系室温适用期短,且对应固化物的脆性大、耐热性不够。本文分别通过EMI环上1位N与3位N的反应活性引入聚氨酯预聚体与刚性基团得到两类功能性环氧树脂潜伏型固化剂,并与环氧树脂、稀释剂、颜填料等复合制备了环氧树脂电子灌封胶,优异的综合性能赋予其广阔的应用前景。制备了三种-NCO封端聚氨酯预聚体,再用其对EMI的1位N上H进行取代,得到三种1-取代咪唑衍生物M-EMI,并用其与环氧树脂E-51配制单组份体系。采用FT-IR对M-EMI的结构进行了表征与分析,用粘度测试、DSC等方法对E-51/M-EMI单组份体系的固化行为与室温储存稳定性进行研究,并对E-51/M-EMI固化物的粘结性能、机械强度、热稳定性等性能进行了分析。结果表明:聚氨酯预聚物取代了1位N上活泼H,其中,E-51/M1-EMI室温适用期为100d,固化活化能为78.15kJ/mol,对钢板的拉伸剪切强度达20MPa;E-51/M3-EMI固化物冲击强度为27.1MPa,Tg为94.5℃,呈韧性断裂。利用1-取代的改性EMI与有机酸中和,制备了五种稳定性不同的咪唑有机酸盐MEMI-A,并用其与环氧树脂E-51配制单组份体系。采用FT-IR对MEMI-A的结构进行表征与分析,用粘度测试、DSC等方法对E-51/MEMI-A单组份体系的固化行为与室温储存稳定性进行研究,并用拉伸剪切测试、冲击性能测试、HDT等方法对E-51/MEMI-A固化物的粘结性能、机械强度、热稳定性等进行分析。结果表明:1-取代与3位N的中和降低了EMI的固化活性,E-51/MEMI-A3失去流动性的时间长达160d,固化活化能为89.76kJ/mol,对钢板的拉伸剪切强度为19.6MPa;热变形温度较E-51/EMI提高1.2-12.6℃,改性前后的固化剂对环氧树脂固化物的吸水率均小于0.7%。以自制的两种功能性潜伏型固化剂复配为E-51环氧树脂的固化剂,配以活性稀释剂、填料、颜料、防沉剂、消泡剂等助剂配制了单组份环氧树脂电子灌封胶。几种单组份环氧灌封胶对铜板的拉伸剪切强度都大于15MPa,拉伸强度吸水7d后的保持率都在90%以上,体积电阻率数值均为1013数量级,热变形温度大多在120℃以上,室温下浸泡24h的吸水率均小于0.1%。
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