烯烃的环境友好催化选择氧化是催化领域中的一大热点,特别是研究开发出催化活性高,并且反应结束后,便于催化剂与反应产物分离的体系更是人们期望的理想催化反应体系。目前,具有此方面优势的反应体系包括磷钨杂多酸催化的反应控制相转移催化烯烃环氧化以及以钛硅分子筛为催化剂的环氧化体系。本论文对这两个体系进行了研究,主要结果如下:（1）本论文通过FT-IR、Raman 光谱及（31）^P NMR 等方法,揭示了磷钨杂多酸催化的反应控制相转移催化体系中的物种及其变化规律,对该体系有了深入认识。催化剂[π-C₅H₅N（CH₂）₁₅CH₃]₃[PW₄O₁₆]是不同磷钨比物种组成的混合物。与过氧化氢反应后生成可溶的小分子活性环氧化物种,过氧化氢完全消耗后,这些活性物种将会失去[W（O₂）]三元环上的活性氧,通过自组装聚合形成了含有共点的W-Ob-W和共棱的W-O_c-W键的Keggin结构聚杂多阴离子物种,进而从反应体系中析出。不同磷钨比、不同季铵盐阳离子对催化剂的组成、活性、催化剂的回收率都有影响,并且不同的催化体系对回收催化剂的结构也有显著影响。（2）研究开发了以30%H₂O₂ 为氧源,H₃PW₁₂O₄₀ 为催化剂,催化氧化环己醇/环己酮/环己烯制己二酸的新体系。在该体系中,反应结束后,通过简单降温可以使产物己二酸析出,方便了催化剂与产物的分离。（3）发展了以P123(EO₂₀PO₇₀EO₂₀)和十六烷基三甲基溴化胺（CTAB）为混合模板剂,直接水热合成W-SBA-15 中孔分子筛的方法。首次将W-SBA-15 材料用于催化环己烯环氧化反应。（4）采用正硅酸四乙酯预水解,然后加入三氯化钛的方法水热合成出高钛含量Ti-SBA-15 分子筛,并且其中钛物种主要以四配位状态存在。在强酸性条件下,首次以正硅酸四乙酯和苯基三乙氧基硅为硅源,P123 为模板,水热合成了具有较大的孔径和较高水热稳定性的Ia3d 立方结构中孔分子筛（MS）,并通过化学液相沉积的方法对该分子筛进行了钛原子掺杂。催化苯乙烯氧化的结果表明含钛的中孔分子筛具有较高的活性。