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类沸石咪唑骨架ZIFs材料作为MOFs的分支,是由四面体中心离子和咪唑类有机配体桥连配位形成。ZIFs材料具有沸石分子筛的稳定孔隙结构、均一的孔分布、较高的热稳定性及化学稳定性,成为制膜研究的首选材料。目前金属有机骨架材料的制膜研究主要集中于采用片式多孔载体或掺杂到高分子浆料中制备复合膜,而管状载体因其比表面大、易封装等优点更具有研究潜力和工业应用价值。本文针对几种不同管式载体的特点,分别采用了不同的制膜方法和策略,成功地制备出高性能的ZIF-8管式膜。主要研究内容和结果如下：(1)对于细小直径的中空纤维载体,由于扩散过程的影响传统的釜内晶化生长法在管式载体内表面生长连续膜材料有一定的难度。针对这个问题本章采用流动合成法,以多孔中空纤维陶瓷管载体和无孔毛细石英管载体,原位流动合成法制备了连续的ZIF-8膜。考察了合成温度、流动速度对制备连续ZIF-8膜的影响,通过跟踪不同成膜时间对应膜层形貌变化,研究了多孔载体原位流动法生长ZIF-8膜的生长过程,推测其生长机理为：ZIF-8材料的快速配位特性,使得多孔载体孔隙内合成液结晶形成ZIF-8“准晶种”,该活性物种在后续流动过程中作为成核位点诱导连续ZIF-8膜的形成。所制备的多孔中空陶瓷管载体支撑ZIF-8膜的H2通量高达1.91×10-6 mol·m-2·Pa-1, H2/CO2、H2/N2 和 H2/CH4常温理想分离系数分别为4.95、12.90和15.65。采用3氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)预处理无孔毛细石英管,通过化学偶联APTES单层使得活性-NH2与游离Zn2+配位诱导ZIF-8膜的形成,制得膜层厚度随反应时间的延长而线性增加,可实现毛细石英管内ZIF-8膜厚的方便调控。(2)针对大孔碳管载体表面化学性质相对惰性和缺陷多的特点,采用“浸涂-擦涂”石墨粉与ZIF-8晶种混合物的方式,制得了大孔碳管支撑ZIF-8膜。考察了“浸涂-擦涂”不同组成石墨粉与晶种混合物对ZIF-8膜制备的影响,并对比原位法、晶种修饰载体法、石墨粉修饰载体法对大孔碳管为载体制膜的影响。结果表明,采用石墨与ZIF-8晶种共同处理载体时不同组成石墨粉与晶种混合物对修饰载体起到关键作用,石墨粉的使用既修饰了载体表面又固载了ZIF-8晶种。最佳的石墨粉与ZIF-8晶种混合物组成分别为0.6wt.%和0.2wt.%。溶剂热生长得到的大孔碳管支撑ZIF-8膜其常温H2的渗透速率为7.15×10-8 mol·s-1·Pa-1, H2/CO2、H2/N2和H2/CH4的理想分离系数分别为5.05、7.07和7.80,体现出一定的筛分性能。(3)采用孔径为3-4μm的大孔粗糙陶瓷管为载体,分别利用擦涂ZnO粉末和浸涂Silicalite-1 (Sil-1)与ZnO混合物两种方法修饰大孔陶瓷载体,消除大孔载体表面缺陷的同时引入金属活性中心,溶剂热生长分别得到大孔载体支撑连续ZIF-8膜。其中擦涂法得到的ZIF-8膜的H2的渗透速率为4.36×10-7 mol·m-2·s-1·Pa-1,H2/CO2、H2/N2和H2/CH4理想分离系数分别为4.95、10.52和10.85。擦涂法采用大孔粗糙陶瓷管为载体制备连续ZIF-8膜具有60%的制膜重复率、高的膜层热稳定性和高的机械稳定性；采用浸涂Sil-1与ZnO混合物修饰大孔载体制备ZIF-8膜,其中Sil-1主要充当堵孔的作用,制得的ZIF-8膜H2渗透通量为4.16×10.7 mol·m-2·s-1·Pa-1,且H2/CO2、H2/N2和H2/CH4理想分离系数分别为5.48、9.69和9.82,体现出了良好的气体筛分性能。(4)利用静电吸引原理,采用阴离子型高聚物聚苯乙烯磺酸钠(PSS)修饰有机中空纤维管表面,诱导制备了2.5μm厚度的ZIF-8膜,考察了合成温度、合成液浓度对所制备ZIF-8膜形貌的影响。在最优条件下,有机中空纤维管支撑ZIF-8膜H2的渗透速率达1.03×10.6 mol·m-2·s-1·Pa-1,H2/N2和H2/CH4的理想分离系数分别为10.18和9.36,体现出一定的筛分性能。