过渡金属催化的碳-碳、碳-氮以及碳-硫偶联反应探究

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偶联反应是构建重要的化学键如C-C,C-N,C-S以及C-O等的主要方法,其中过渡金属在偶联反应中发挥着重要的作用。在这些过渡金属中,钯因其自身独特的活性受到大家的广泛关注。但是钯价格相对较为昂贵,因此后来人们发展了钯纳米粒子以及价格低廉的铜等来催化偶联反应的进行。联芳基化合物作为一种重要中间体,它一般通过芳基卤化物的C-C偶联得到。芳基肼类化合物可以通过芳基卤化物与肼类化合物的C-N偶联得到。近年来人们也发展了一些通过C-S键的偶联得到芳基砜类化合物的方法。本论文主要对金属钯纳米粒子催化的C-C偶联合成联芳基化合物,Cu I催化的C-N偶联合成芳基肼类化合物以及Cu催化的C-S偶联得到芳基砜类化合物进行研究,具体内容如下:(1)钯催化Ullmann类型的C-C偶联合成联芳基化合物联芳基化合物骨架在医药、生物以及材料等都有广泛的应用,同时它还是有机合成常见的中间体。纳米形态的钯有较大的表面积,将其作为催化剂具有较高的催化效率,不仅如此,还可以将其进行回收循环利用。在论文第二章我们主要介绍了钯纳米粒子催化的Ullmann类型的联芳基化合物的合成,该方法在室温下进行,无需金属还原剂和配体参与,反应条件较为温和,符合绿色发展的理念。(2)铜催化Ullmann类型的C-N偶联合成芳基肼类化合物芳基肼类化合物作为一种较为常见的有机中间体,它在杂环化合物的构建、天然产物的合成以及生物活性分子的合成中都有着广泛的应用。在论文第三章我们发展了铜催化的Ullmann类型的C-N偶联合成芳基肼类化合物的方法。该方法使用草酰肼类化合物作为配体,反应在室温下即可完成,反应条件温和,效率较高。(3)高效Cu催化剂的制备及其用于催化C-S偶联合成二芳基砜芳基砜类化合物因含有砜基这个特殊的官能团使得其在很多方面如医药、有机合成以及材料等方面都有着广泛的应用。在论文第四章我们通过合成一种铜的金属有机配合物作为催化剂来高效地得到了芳基砜类化合物。该反应首次利用该类催化剂来得到芳基砜类化合物,具有较高的催化下效率,同时反应在室温下进行,条件较为温和。
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