卤代苯并呋咱类荧光试剂的合成

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呋咱类化合物是一种重要的杂环化合物,在医药、含能材料等领域中具有重要的作用。卤代苯并呋咱是一种重要的荧光探针试剂,可广泛用于细胞内硫醇、重金属离子的检测。   以2,6-二氟苯胺为原料,经氧化为2,6-二氟亚硝基苯、叠氮钠环化成为4-氟苯并呋咱、氯磺酸磺化为4-磺酰氯-7-氟苯并呋咱、浓氨水胺化得到7-氟苯并呋咱-4-硫氨(ABD-F)。氧化剂采用过氧苯甲酸溶液氧化体系,控制反应时间时间为8小时,粗品经乙醇重结晶得到精品。环化时选用非质子性溶剂DMSO,防止了溶剂的质子化。氯磺化时反应时间为4小时,最后用石油醚超声洗涤粗品除去未反应的原料。胺化时温度控制在10℃,温度过高易生成副产物7-氨基苯并呋咱-4-硫氨,溶剂选用二氧六环和二氯甲烷混合溶媒。   以2-氯-6-氨基甲苯为原料,经Bults Schiemaan重氮化法变为2-氯-6-氟甲苯、高锰酸钾氧化为2-氯-6-氟苯甲酸、schmidt反应变为2-氯-6-氟苯胺、30%双氧水+冰醋酸+浓硫酸体系氧化为2-氯-6-氟亚硝基苯、叠氮钠环化成为4-氯苯并呋咱、浓硝酸硝化得到了4-氯-7-硝基苯并呋咱(NBD-Cl),。主要探讨了氨基氧化为亚硝基反应时间为6小时,延长反应时间会生成硝基苯,硝化时温度控制在0℃,防止多硝基物的生成。
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