论文部分内容阅读
环境敏感性全亲水嵌段共聚物的交联,可获得环境敏感性水凝胶。通过共聚物间“点击”化学(Click Chemistry)反应实现凝胶化是近年来人们感兴趣的交联方法之一,在“点击”反应中应用较多的是环加成反应,如叠氮基与炔基或腈基间的反应,其中叠氮基、炔基和腈基在聚合物中的引入比较容易,点击反应条件温和反应速率较快。本论文选用温敏性单体N,N-二乙基丙烯酰胺(DEAM)、pH敏感性单体甲基丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯(DEAEMA)和功能性羟基单体甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA),合成了嵌段共聚物P(HEMA-co-DEAEMA)-b-PDEAM-b-P(DEAEMA-co-HEMA),研究了溶液性质;合成了无规共聚物P(DEAEMA-co-HEMA),将其叠氮化后与聚丙烯腈通过“点击”化学交联形成了凝胶,研究了凝胶的性质。具体工作如下:1.利用原子转移自由基聚合方法(ATRP)合成了组成递变的嵌段共聚物P(HEMA-co-DEAEMA)-b-PDEAM-b-P(DEAEMA-co-HEMA)。通过透光率测定、粘度、激光粒度分析和透射电镜研究了共聚物组成、温度及溶液pH对其溶液相行为和胶束化作用的影响。结果表明:所合成的嵌段共聚物具有温度和pH敏感性,共聚物水溶液的LCST随HEMA量的增加而降低,临界相变pH随HEMA量的增加而降低,温度和pH诱导均可实现嵌段共聚物的胶束化。控制HEMA量可以调控嵌段共聚物的LCST和pKa。2.利用原子转移自由基聚合方法合成了P(DEAEMA-co-HEMA)。聚合物中引入了带有羟基官能团的甲基丙烯酸羟乙酯,将羟基通过适当的反应进一步转化为叠氮基团,叠氮化的P(DEAEMA-co-HEMA)与聚丙烯腈通过“点击”化学(Click Chemistry)交联形成了具有pH敏感性的凝胶。傅立叶变换红外(FTIR)和核磁共振(1H-NMR)对叠氮化聚合物进行表征,采用环境扫描电镜对凝胶的微观形貌进行了表征;用称重法对其凝胶的溶胀动力学和pH敏感性进行了研究;研究了凝胶的载药性和药物缓释作用。结果表明:pH较低时聚凝胶孔径尺寸较大,pH较高时凝胶孔径尺寸相对较小;在低pH下凝胶的溶胀速率较快,在高pH下较慢;该凝胶具有一定的载药功能,12h内累计放药量达到78%。