有机相中水解酶催化C-C键形成

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酶是许多化学反应的催化剂,可以提高至少10倍的反应速率。因为酶催化反应具有催化过程简单、立体选择性高、条件温和、能够催化非常多的基质等优点,所以酶催化已经广泛应用于现代有机合成中。近几十年来,已经有很多报道关于如何提高酶在有机合成中的催化活性、立体选择性和稳定性的研究。主要有两个方面:一是从内部环境提高酶的催化活性,包括:酶化学修饰、酶定点突变和固定化酶。二是从外面环境提高酶的催化活性,包括:使用有机介质、离子液体和超临界流体作为反应介质。本论文主要研究了有机相中水解酶催化C-C键形成反应。共分为五章。第一章介绍了有机相、离子液体和超临界流体中酶催化的研究进展。第二章研究了黑曲霉脂肪酶A(Amano LipaseAfrom Aspergillus niger)催化醛与硝基烷烃的Henry反应。通过研究酶源、反应介质、水含量、酶用量、反应物摩尔比和温度对该反应的影响,寻找脂肪酶催化Henry反应的最佳条件。结果显示:在最佳条件下,ANL催化Henry反应的产率最高达94%。第三章研究了木瓜蛋白酶(Papain from papaya latex)催化Henry反应,通过对反应介质、水含量、酶用量和反应物摩尔比对反应的影响研究。发现不同条件下Papain与ANL催化Henry反应的趋势相同,papain催化Henry反应的产率最高可达95%,说明脂肪酶和蛋白酶可能对Henry反应有着相似的催化性能。第四章研究了Papain催化合成5-芳亚叉基罗丹宁衍生物。发现papain能够在较短时间内催化合成5-芳亚叉基罗丹宁衍生物,12h后最高产率达86%。但可能是因为空间位阻的原因,木瓜蛋白酶对于带有邻位取代基团的芳香醛并没有相应的催化效果,反应结束后也只能检测到痕量的产物。第五章研究了酰化酶催化Aldol反应。通过对酶源、温度、水含量等条件的探讨,得出了该反应的最佳条件。发现曲霉酰化酶(Acylase I, from Aspergillus melleus)能够高效率的催化醛和丙酮的Aldol反应,最高产率达88%。
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