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含杂质高温高浓度醋酸对金属的腐蚀至今仍未解决,因此在生产过程中选材也有多种。湖南省湘维有限公司的醋酸浓缩塔原来是脱氧铜材质,1996年12月改成钛材质。2003年底、2004年6月及2004年底多次发现醋酸浓缩塔提馏段大部分塔板腐蚀严重。本文以此为契机,对含杂质醋酸中钛材的腐蚀行为进行了研究。
本文首先对用于醋酸浓缩塔的几种材料进行了对比研究,得出钛材仍然是当前用于此塔性价比最合适的材料。结合本公司的工艺流程,对纯钛在含杂质醋酸中的腐蚀机理进行了探讨,初步判断出影响醋酸浓缩塔腐蚀的杂质因素。对进出料成分进行了分析,对比研究了工艺参数的变化对腐蚀的影响大小,指出提高操作温度、增加压力、醋酸浓度降低都是加速腐蚀的原因。进行实验室试验,找出杂质因素对钛材的影响程度----甲酸、盐酸、醋酐是影响钛材腐蚀的三个重要因素。对腐蚀样品进行扫描电镜分析,与文献进行对比研究,得出腐蚀产物是氢化钛。结合自改钛材以来的设备运行情况,进行了在现有工艺条件下含杂质高浓度醋酸对钛材腐蚀特性的研究,指出醋酸浓缩塔(钛塔)提馏段腐蚀是多因素综合作的结果,主要的影响因素是甲酸、氯离子。找出了引起钛塔腐蚀的原因,提出了减缓腐蚀的措施。
研究表明,甲酸杂质在现有生产条件下在塔内的积聚是不可避免的。氯离子在塔内的积聚引起钛材腐蚀,是由于在工况条件下,氯离子通过与氢离子的作用变成了氯化氢与水的共沸物,其共沸物的温度是105~108℃。而钛材耐甲酸、盐酸的腐蚀性较差。
根据研究的结论,提出了减缓腐蚀的措施——生产之前对钛塔进行阳极化处理,工艺上提高加料浓度,设备上在甲酸、氯离子积聚区增加一个中采口。所有提出的措施目前正在实施中。