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间规聚苯乙烯是苯乙烯在茂金属催化剂的作用下聚合得到聚合物,是新型的热塑性工程塑料,在汽车工业等方面具有广泛的用途,因此寻找高活性的苯乙烯间规聚合催化剂具有重要的意义。合成间规聚苯乙烯的催化剂主要是单茂钛类配合物。这类单茂钛配合物中非茂配体对催化性能有较大影响,在配合物中引入酚氧基配体可以提高催化活性。另外具有杂氮三环笼状结构的单茂钛配合物也具有较高的催化活性。为了综合酚氧配体和杂氮三环结构对于催化剂活性的积极影响因素,本论文合成了一类新的含有酚氧基配体的茂基杂氮钛三环类配合物,并研究了它们对于苯乙烯间规聚合的催化性能。采用含不同取代基的苯酚和胺通过曼尼希反应合成了六个系列的三羟基四齿配体,分别是含2,4-二甲苯酚、4-甲基-2-甲氧基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二氯苯酚、苯酚和邻氨基苯酚系列配体。在三乙胺的存在下,使用五甲基茂基三氯化钛和相应的三羟基四齿配体进行酯化反应,合成了十三个新的五甲基茂基杂氮钛三环类化合物。所合成的配合物具有笼状三环结构,1H NMR显示配合物中氢的化学位移和配体相比向低场移动。单晶X-射线衍射分析表明所合成钛配合物分子采取扭曲的三角双锥构型,具有特征三环结构和跨环N→Ti配位键。在MMAO的活化下,这些茂钛配合物能高效催化苯乙烯间规聚合,活性均高于母体催化剂五甲基茂基三氯化钛和以三乙醇胺为配体的同类催化剂。所得间规聚苯乙烯的熔点Tm=269-272oC,间规度在96%以上,重均分子量在4-6万之间,分子量分布指数在2-2.5之间。温度和MMAO的用量能显著影响这些催化剂的催化活性。随聚合温度升高,这些配合物的催化活性逐渐上升,在70oC达到最高值,在此之后随温度上升略有下降。随MMAO用量增加,催化剂的催化活性逐渐增加,当[Al]/[Ti]达到1000后,活性维持不变。配合物芳环上取代基的电性因素对催化剂的活性有较大影响,而取代基的位