【摘 要】
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随着当今人们安全、环保意识的增强,人们对防火安全及制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。而有机磷阻燃剂因具有低烟、低毒、阻燃
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随着当今人们安全、环保意识的增强,人们对防火安全及制品阻燃的要求越来越高,无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂已成为人们追求的目标。而有机磷阻燃剂因具有低烟、低毒、阻燃效力高、热稳定性好等优点,成为当今阻燃领域研究的热点。本文对有机磷阻燃剂四苯基双酚A二磷酸酯(BDP)和1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)的工艺条件进行优化,并以PEPA为起始原料,合成了两种新型的阻燃剂。主要实验内容和结论如下:(1)BDP工艺条件的优化:物料比n(POCl3):n(双酚A):n(苯酚)=5.5:1:4.05;催化剂为无水MgCl2,其用量为双酚A质量的1-2%,助剂PCl5的量为双酚A质量的1.5‰;缩合反应和封端反应均采用程序升温,其中缩合反应的时间为3.5小时,封端反应的时间为6小时;后处理时先用甲苯和环己烷(1:1)的混合溶剂来溶解BDP的粗产品,再用1%的柠檬酸溶液洗涤,然后用4%的NaOH溶液洗涤。按照此路线合成BDP时收率为86.8%,BDP单体的含量为86.96%。(2) PEPA的工艺合成:物料配比为n (POC13):n(季戊四醇)=1.04:1;溶剂配比为V(二氧六环):V(1,2-二氯丙烷)=3:1,二氧六环在使用前干燥处理;滴加POCl3的时间为3.5小时,温度为84~88℃;POCI3滴加完毕后反应的时间为6小时,温度为93-95℃;回收的母液可以再利用。按照此路线合成PEPA时收率为95.1%。(3)以PEPA为起始原料,合成了两种新型的阻燃剂,经IR、1H NMR对产品的结构和纯度进行了确认,经热重分析初步表明两种新型的阻燃剂有良好的热稳定性和较好的受热成炭性能。
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