有机锡Schiff碱衍生物的合成表征及性质研究

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有机锡化合物广泛用作催化剂、PVC热稳定剂、杀菌剂、防污涂料及木材防腐剂,有机锡Schiff碱衍生物因含有RC=N和Sn-C等活性基团,有关其结构及生物活性特别是抗癌抑菌活性的研究已经成为当前研究的热点之一。本文以二(三)烃基锡氢氧化物或氯化物分别与烃基氧乙酰腙和-亚氨基酸等Schiff碱反应合成了19种未见文献的报道的有机锡Schiff碱衍生物。利用元素分析、红外光谱、核磁共振等技术表征了其结构,通过X-射线单晶衍射解析了9个代表性化合物的晶体结构,测定了部分化合物的抑菌活性,并对其构效关系进行了初步的探讨。通过酪氨酸与水杨醛或邻香草醛缩合生成的取代水杨醛缩酪氨酸Schiff碱与有机锡二氯化物反应合成,合成了二甲基锡-水杨醛缩酪氨酸(Aa1)、二丁基锡-水杨醛缩酪氨酸(Ab1)、二乙基锡-水杨醛缩酪氨酸(Ad1)、二甲基锡-邻香草醛缩酪氨酸(Ba2)、二丁基锡-邻香草醛缩酪氨酸(Bb2)、二苯基锡-邻香草醛缩酪氨酸(Bc2)、二乙基锡-邻香草醛缩酪氨酸(Bd2),通过元素分析、红外、核磁和X-射线单晶衍射对其进行了表征,结果表明Sn原子是五配位的,五个配位原子分别来自亚胺N、羧基氧、酚氧和两个烃基碳。X-射线衍射分析显示Ba2分子间通过Sn O弱作用和O-H O氢键形成一维双链,Bd2分子间一对O-H O氢键形成二聚体,Bd2分子间通过O-H O氢键形成一维单链结构。生物活性测试表明几种化合物具有较好的杀菌活性。利用由甲氧基乙酰肼与水杨醛缩合合成的水杨醛甲氧基乙酰腙与二氯化有机锡化合物反应,得到了二烃基锡甲氧基乙酰腙衍生物:二甲基锡水杨醛甲氧基乙酰腙(Ca)、二乙基锡水杨醛甲氧基乙酰腙(Cb)、二(β-甲氧羰基乙基)锡水杨醛甲氧基乙酰腙(Cc)、二环己基锡水杨醛甲氧基乙酰腙(Cd)。用元素分析、红外、核磁对其结构进行了表征。测定了其中几种化合物的抑菌活性,表明合成的有机锡衍生物对大肠杆菌有很好杀菌作用。利用由取代苯氧乙酰肼和水杨醛(或乙醛酸、丙酮酸)形成的酰腙与有机锡氯化物或氢氧化物反应合成了系列取代苯氧乙酰腙有机锡衍生物:2,3-二甲基苯氧乙酰腙缩三环己基锡(Da)、3,4-二甲基苯氧乙酰腙缩三环己基锡(Db)、2,6-二甲基苯氧乙酰腙缩三环己基锡(Dc)、邻甲基苯氧基乙酰腙缩乙醛酸二丁基锡(1bF)、间甲氧基苯氧基乙酰腙缩乙醛酸二丁基锡(3bF)、邻间二甲基苯氧乙酰腙缩乙醛酸二丁基锡(2bF)、邻间二甲基苯氧乙酰腙所丙酮酸二甲基锡(2aG)。用红外、核磁和X-射线单晶衍射对其进行了表征。X-射线衍射分析结果表明,Da和Db是由邻近分子中酰腙的酰基氧对锡原子配位的五配位三角双锥结构,形成了一维无限链。1bF、2bF和2aG分子间通过Sn O弱作用形成二聚体,锡原子具有五角双锥的构型。生物活性测定表明,合成的该有机锡衍生物对大肠杆菌有很好的杀菌作用。本工作不仅丰富了有机锡Schiff碱的结构数据,而且为进一步研究这类化合物结构与性质间关系并开发其研究提供基础实验依据。
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