NPMI-St共聚物的合成及PA6与耐热共聚物的相容性研究

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马来酰亚胺类共聚物是当前较理想的耐热改性剂,可在几乎不影响材料其他性能的同时明显提高材料的耐热性。本文以N-苯基马来酰亚胺(NPMI)为耐热主单体,苯乙烯(St)为共聚单体改善加工流动性,以过氧化苯甲酰为引发剂,环己酮为溶剂,用半连续溶液聚合法合成了NPMI-co-St无规共聚物。通过调节单体投料比,制得含有NPMI质量分数为17%-55%之间的二元共聚物。用元素分析法测定共聚物中各组分的含量,得出NPMI的单体投料质量分数与其在共聚物中的质量分数的关系,发现NPMI在共聚物中的含量高于其单体投料含量,说明在共聚反应中,NPMI的共聚活性高于St。用FTIR、13C NMR对共聚物的化学组成、链序列结构进行了测试,表明该共聚物分子链具有较大程度的无规结构,这将大大提高其与被改性树脂的相容性。用DSC测试该耐热共聚物的玻璃化转变温度(Tg),得出共聚物组成中NPMI的含量与耐热性的关系。随着NPMI在共聚物中含量的增加,共聚物的Tg提高。当NPMI的投料质量分数为18%时,能在共聚物中占有高达40%质量分数的含量,使得共聚物的Tg提高到191℃。之后进一步增加NPMI的投料质量分数,得到NPMI含量更高的共聚物,但是共聚物的Tg的提高幅度并不大。共聚物均表现出只有一个Tg,说明用半连续法合成出的共聚物化学组成均一。对共聚物进行TGA测试,表明随着NPMI含量的增加,共聚物的热稳定性也提高,这些共聚物的初始热分解温度均大于316℃,能满足一般塑料加工时的温度要求。除了合成了具有无规结构的耐热性能优良的NPMI-co-St共聚物以外,还进行了N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯-马来酸酐耐热共聚物用于共混方面的一些研究。用熔融共混的方法制备了三种不同化学组成的共混体系:苯乙烯-丙烯腈无规共聚物(SAN)/聚己内酰胺(PA6)、N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯-马来酸酐共聚物(NSMA)/PA6、(NSMA/SAN)/PA6。SAN为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的基体树脂,故SAN/PA6共混物可作为ABS/PA6共混物的简化,代表原本ABS与PA6的相容情况。研究NSMA/PA6共混体系,是为了考察NSMA单独与PA6的作用;而研究(NSMA/SAN)/PA6是为了考察NSMA在ABS与PA6的合金体系中的作用。NSMA共聚物分子链上既有耐热单元NPMI,又有能与PA6末端胺基起反应的马来酸酐(MAH)基团,因此它不但可作为一种耐热改性剂,还可以在共混体系中起到反应增容作用。对这三种不同化学组成的共混体系进行了FTIR表征,观察在不同共混体系中组分之间是否发生“原位反应”形成化学键,结果表明在NSMA/PA6、和(NSMA/SAN)/PA6中,由于存在可发生反应增容的分子NSMA,共混体系中形成了NSMA-PA6接枝共聚物;而在不含增容剂的SAN/PA6体系中,没有原位化学反应形成的接枝共聚物存在。对共混物进行SEM形貌表征,发现有反应增容的共混体系NSMA/PA6、和(NSMA/SAN)/PA6的相形态明显比SAN/PA6体系精细,且(NSMA/SAN)/PA6体系的相形态最佳,分散粒子粒径最小且分散度均一对共混物进行DSC测试,考察共混物中PA6的结晶、熔融行为特征,发现共混物中的非PA6组分提高了PA6的异相成核能力,加快其结晶速率,且共混物相容性引起的体系中相的分散情况会对PA6的结晶行为发生影响。进行共混物流变性能测试,考察共混物的相容性与流变性能的关系,在相容性最佳的(NSMA/SAN)/PA6中,动态复合粘度、动态储能模量、动态损耗模量均为三种共混体系中最高。
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