氯丙基聚硅氧烷的制备与表征

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γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷(MCPS)含有氯丙基和甲氧基两类功能性基团,可用于制备多种偶联剂;也可与D4共聚,得到侧基为氯丙基的新型有机硅高分子材料,进一步进行季铵化反应后可得到相应的有机硅季铵盐。本文分别对γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷/D4、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷/二甲基二甲氧基硅烷(DMMS)共聚体系在碱/酸性条件下的反应规律进行了研究。D4/MCPS共聚体系在碱性条件下开环共聚时,发现产物的分子量很低,且有游离的氯离子生成,说明碱性催化剂与MCPS发生显著的脱氯反应,抑制甚至阻止了D4/MCPS共聚。机理分析表明D4/MCPS体系存在阳离子开环、脱氯和缩聚三个竞争反应,且以脱氯反应最易进行。不同的温度范围,脱氯反应遵循不同的机理;且建立了脱氯反应动力学模型,得到反应级数、速率常数和活化能。结果表明在40~80℃之间,反应为拟一级反应;温度升高,反应逐渐从拟一级向拟三级过渡,在120℃时为拟三级反应。D4/MCPS共聚体系在酸性条件下开环共聚时,考察了催化剂用量、反应温度、单体配比和水分等因素对分子量和转化率的影响。发现在实验范围内,催化剂用量和反应温度的影响不明显;而单体配比和水分的影响较为显著。D4/MCPS单体配比较低时,产物分子量很低,提高配比,分子量随之增加;水的存在会导致转化率显著降低。采用FTIR和NMR对D4/MCPS体系在酸性条件下的聚合产物进行定性和定量分析,结果表明其可能为氯丙基封端的聚硅氧烷,机理分析亦支持了上述结论。二甲基二甲氧基硅烷/MCPS在酸性条件下共缩聚时,研究了催化剂用量、反应时间、反应温度、真空度等因素对反应的影响。该共聚体系可得到侧基为氯丙基的梳状结构的聚硅氧烷;可控制其分子量在4000~20000之间,用于季铵化反应,以获得具有抗菌作用的季铵盐型聚硅氧烷。
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