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乙烯是世界上产量最大的化工原料之一,主要用于生产低分子量的线性α-烯烃(C4及C4以上直链端烯烃)和高分子量的聚乙烯及其衍生物等。近年来,国内外科学家围绕着乙烯齐聚和聚合催化剂的开发做了大量的研究工作,其中以过渡金属单活性中心烯烃聚合催化剂的开发为本领域的研究前沿和热点之一本论文基于PNP/CrCl3(THF)3/甲基铝氧烷(MAO)三元催化体系,设计并合成了2-(二苯基膦)乙基甲基硫醚(PS)、2-(二苯基膦)乙基甲基醚(PO)和2-二苯基-乙基-二甲基胺(PN)三种PX型配体,对其结构进行了核磁表征,并将其分别与CrCl3(THF)3反应形成铬金属络合物,研究了该络合物催化乙烯齐聚/聚合的反应性能：1)对于PS型铬络合物,系统地考察了反应温度、压力、Al/Cr摩尔比以及助催化剂和溶剂对其催化性能的影响；2)考察了反应温度、反应压力、溶剂对PO型铬络合物催化性能的影响；3)考察了反应温度、反应压力以及溶剂对PN型铬络合物的催化性能的影响。研究结果表明：对于PS型铬络合物,随着温度的升高,活性先升高后降低,并在60℃时达到最高,为65.00×103g/molCr·h,聚乙烯分子量分布(PDI)随温度升高逐渐变大；活性随着压力的升高而升高,聚乙烯PDI值随压力的升高逐渐变大；在以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂、Al/Cr摩尔比为100-500时,随着Al/Cr摩尔比的升高,活性逐渐增大,聚乙烯的PDI值逐渐变小,但是熔融温度没有明显变化,在干燥的甲基铝氧烷(DMAO)与三乙基铝或三异丁基铝混合助催化剂作用下,Al/Cr摩尔比为300时,催化活性在DMAO与三乙基铝摩尔比为100/200时达到最高,为379.00×103g/molCr·h;以甲苯作溶剂相较于以环己烷作溶剂,催化剂催化乙烯齐聚/聚合时表现出更高的活性和对α-烯烃的选择性。对于PO型铬络合物,随着温度的升高催化活性先增大后减小,在80℃时具有最高活性,为334.00×103g/molCr·h;聚乙烯的PDI值随着温度的升高先减小后增大；但熔融温度随着温度的升高逐渐减小；随着压力的升高,催化活性逐渐增大；分别以甲苯和环己烷为溶剂,在以甲苯为溶剂时,催化剂具有更高的活性和更高的对α-烯烃的选择性。对于PN型铬络合物,活性随着温度的升高先升高后降低,80℃时活性最高为436.00×103g/molCr·h;压力越大活性越高；分别以甲苯和环己烷为溶剂,以甲苯为溶剂时,催化剂同样具有更高的活性和更高的对α-烯烃的选择性。