硫醚氧化是一个很重要的有机反应,已广泛应用于医药、农药、功能材料、贵金属萃取、有机合成以及燃油的氧化脱硫等领域。硫醚氧化的常用产物是亚砜,但存在其产物易被过度氧化至砜的缺点。因此,将反应控制在亚砜阶段是合成过程中要解决的关键问题。寻找高效的硫醚氧化体系,从而获得高选择性的目标产物显得尤为重要。氧气是一种低廉、环境友好且容易获取的氧化剂,可作为硫醚氧化反应的理想“绿色”氧化剂。近年来,一些新型绿色的催化剂被用于硫醚的选择性氧化。杂多酸季铵盐作为一种功能化催化剂已广泛应用于不同的氧化反应。本论文主要针对分子氧选择性氧化硫醚开展了无催化分子氧和钒取代磷钼季铵盐催化分子氧氧化硫醚的研究:（1）研究了无催化分子氧选择性氧化硫醚性能,主要考察了溶剂种类、反应温度、反应时间、底物浓度、自由基捕获剂等因素对氧化硫醚性能的影响。研究发现,在相对温和的条件下,活性sp~3C-H键在常规加热活化的作用下解离成碳自由基,进一步活化分子氧,形成了活性氧物种过氧自由基,再进攻硫醚分子上的硫,使其氧化形成对应的亚砜或砜,从而实现硫醚的氧化。四氢化萘（THN）的活性C（sp~3）-H键因具有较低的键离解能（BDE）,分子氧更容易被碳自由基活化,从而显著地促进硫醚的氧化。通过控制反应条件(硫醚0.08mmol·m L-1,反应温度110℃,反应时间90 min,THN做溶剂),硫醚被有效氧化,转化率为96.7%,亚砜的选择性达69%。同时,该反应体系还可用于其他有机硫化物,并且获得了高收率的产物,通过猝灭实验和ESR证明了过氧自由基的存在,并提出了可能反应机理。该工作为亚砜和砜类化合物的绿色合成提供了一种方法,具有广阔的应用前景。（2）以分子氧为氧化剂,二甲硫醚为底物,Keggin型TBA-PMo12-nVnO40杂多金属氧酸盐为催化剂,研究了二甲硫醚的催化氧化性能。研究了催化剂的含钒量、催化剂的量、溶剂种类、反应温度、反应时间等反应条件对二甲硫醚催化氧化性能的影响。结果表明,THN做溶剂时,催化剂的催化氧化二甲硫醚性能最高。而且,随着催化剂中钒原子数目的增加,二甲硫醚的转化率有明显的提升。（TBA）9PMo6V6O40具有最佳的催化氧化硫醚的性能。在最佳反应条件(19 m LTHN、0.15 mmol二甲硫醚、0.02 mmol（TBA）9PMo6V6O40,反应温度90℃,反应时间12 h),二甲硫醚的转化率达到88%,二甲亚砜的选择性达100%。在以TBA-PMo12-nVnO40杂多金属氧酸盐为催化剂催化氧化硫醚的条件下,亚砜选择性提高至100%,优于无催化分子氧氧化硫醚体系。（3）以分子氧为氧化剂,十六烷基三甲基磷钼钒杂多酸季铵盐为催化剂,苯甲硫醚为底物,水作溶剂,开展了催化氧化硫醚的研究。考察了催化剂种类、催化剂的量、反应时间对催化氧化硫醚性能的影响。结果表明,增加催化剂的量和反应时间能获得较高的硫醚转化,特别是产物亚砜的选择性达到99%,在十六烷基三甲基磷钼钒杂多酸季铵盐催化分子氧水相氧化硫醚中显示出高选择性。