格尔伯特醇制备规律研究及工艺设计

来源 :北京石油化工学院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ouyang0502
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格尔伯特醇(Guerbet Alcohols)是一种在羟基β位上带有较长支链结构的脂肪伯醇,实属饱和异构脂肪醇。格尔伯特醇具有长的支链结构和相对高的分子质量,与碳数相同的直链伯醇相比较在低温下表现出较好的流动性,同时又具有脂肪醇的特性,如很好的润湿性、保湿性,及渗透性等优点。因此,格尔伯特醇在化妆品、工业润滑剂、表面活性剂、增塑剂、特种合成润滑油、印染印刷化学品、纤维树脂和石油化工等方面得以广泛应用。随着社会经济高速发展,我国对格尔伯特醇的需求量日益增加,但目前国内没有工业生产装置,完全依赖进口,因此,格尔伯特醇工艺技术开发及产业化有较强的应用前景。为此,本文通过实验设计,以雷尼镍(Raney-Ni)和氢氧化钾(KOH)为催化剂催化合成格尔伯特醇,在230℃常压液相条件下,可实现原料86.5%的转化率,目标产品选择性达98%以上。分别研究了以氢氧化钾为提供碱活性中心的催化剂,Raney-Ni为提供金属脱氢活性中心的催化剂,考察碱催化活性中心、金属脱氢催化活性中心,以及金属脱氢催化活性中心与碱催化活性中心同时存在时癸醇合成格尔伯特醇的反应。此外还考察了反应体系温度、催化剂用量对癸醇缩合制备格尔伯特醇反应的影响。研究结果表明:只有碱催化活性中心存在,与金属催化脱氢与碱催化活性中心同时存在,格尔伯特反应遵循不同的反应机制;金属催化脱氢与碱催化中心之间存在协同效应,碱性活性中心存在的条件下,有利于金属催化醇脱氢生成相应的醛;而仅有金属活性中心时,在常压、液相条件下,醇脱氢生成醛的反应难以实现。在上述格尔伯特反应机制研究基础上,同时设计出一套1000吨/年的格尔伯特醇工业生产装置,并实现长期稳定运转,其单程转化率达85%以上,目标产物选择性达99%以上,与此同时,本研究开发出同时具有金属与碱催化活性中心的双功能固体催化剂(Cu O/Mg O/Al2O3),结合固定床反应工艺避免了常压液相反应体系中液碱的使用,从而避免了副产物皂的生成,同时解决了废渣废液的排放问题。
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