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电致化学发光(ECL),作为一种新兴的分析技术,将电化学电位的可控性和化学发光的高灵敏度结合起来,还具有背景信号低,操作简便,无需外加光源等诸多优点,被广泛应用于分析检测中。分子印迹技术(MIT)则被形象地比喻为制作识别“分子钥匙”的“人工锁”,它充分地发挥了对目标分子特异性识别的优势。因此,将分子印迹技术与电化学发光方法结合,可同时提高电化学发光传感器的灵敏度和选择性。本文设计了两种分子印迹电化学发光传感器,实现了对α-麦角隐亭和普萘洛尔的高灵敏检测。(1)MIP/CdTe-Ru@SiO2/GCE固相电化学发光传感器的制备及其分析应用使用一锅法合成半导体材料CdTe量子点(CdTe QDs),因其紫外吸收光谱与三联吡啶钌Ru(bpy)32+的电化学发光光谱发生重叠,因此Ru(bpy)32+与CdTe QDs之间可以发生共振能量转移。Ru(bpy)32+作为共振能量转移过程中的供体可以将能量转移给受体CdTe QDs,进而增强电化学发光信号。由此思路,将表面带负电的CdTe QDs与带正电的Ru(bpy)32+通过静电吸附结合,采用溶胶-凝胶法合成CdTe-Ru@SiO2纳米粒子,这种纳米复合结构缩短了能量转移供受体之间的距离,进一步提高能量转移效率。以该复合纳米粒子为电化学发光探针,结合分子印迹聚合物的高选择性,制备了MIP/CdTe-Ru@SiO2/GCE固相电化学发光传感器。在最优的实验条件下,电化学发光信号差值与αα-麦角隐亭的浓度在1 fg/mL～0.3 μg/mL范围内呈现良好的线性关系,检测限为0.18fg/ml(S/N=3)。该传感器用于实际淀粉样品中α-麦角隐亭的加标回收检测,回收率为94.7%-107.8%。该方法选择性好、检测灵敏度高、重现性好,为食品及加工原料中α-麦角隐亭的快速高效检测提供了理论指导和支撑。(2)MIP/RuSi-PEI/GCE固相电化学发光传感器的制备及其分析应用本章在上述工作基础上选择了无污染无毒的线性高分子聚乙烯亚胺(PEI)代替三丙胺作为共反应剂。采用溶胶-凝胶法合成了 RuSiNPs,由于RuSiNPs表面带负电,而富含氨基的PEI带正电,RuSiNPs与PEI通过静电吸附结合成RuSi-PEI纳米微球,然后将纳米微球修饰在电极表面,待其自然晾干后,继续修饰一层普萘洛尔分子印迹膜,形成MIP/RuSi-PEI/GCE电化学发光传感器。实验测得培养前后其电化学发光的差值与普萘洛尔浓度之间具有良好的线性关系,检测范围为1.0×10-11～5.O×10-9M,检测限为0.54 pM(S/N=3)。该传感器还用于血清中普萘洛尔的加标回收测定,回收率为93.8%～112.7%,具有潜在的药物分析检测价值。