乙酰苯胺上高选择性的C-H键功能化/卤化

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卤代的芳环结构在天然产物和合成药物中广泛存在,是很多天然产物及合成药物的重要修饰结构。芳基卤化物在有机合成化学中也被广泛应用于通过过渡金属催化的偶联反应构建C-C、C-N及C-O键。传统的芳烃卤化的方法大多存在诸如选择性不高、收率较低,或者采用重氮化、烷基锂而使操作上存在一定危险性等缺点。本文发展了一种通过Pd催化的C-H键功能化而实现的高区域选择性的乙酰苯胺的邻位卤化的方法。我们采用Pd(OAc)2.Cu(OAc)2作为催化剂,CuX2作为卤源化合物,对一系列取代的具有乙酰苯胺骨架的化合物进行了卤化,得到不错的收率和很高的选择性。本文中对于该方法进行了初步的机理的研究,认为该反应可能经历了一个Pd(Ⅱ)-Pd(Ⅳ)的循环过程然后通过还原消除得到目标的卤化产物。
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