具有生物活性的1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑的合成研究

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吡唑衍生物具有广泛的生物活性,如杀虫、杀菌和除草等。由于它们高效、低毒、低残留,因而具有广阔的发展前景。吡唑类的化合物,尤其是吡唑类的芳环化合物有着很好的生物活性,近年来成为了研究的热点。   本课题以1,5-二芳基-1H-3-羟基吡唑化合物为先导化合物,通过苯甲酰氯对1,5-二芳基-1H-3-羟基吡唑化合物进行修饰,得到系列新型1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑。   首先利用3-芳基-2-丙烯酸酯与芳基肼在醇钠的催化作用下缩合得到1,5-二芳基-3-吡唑烷酮。5-(4-甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-3-吡唑烷酮、5-(3,4-二甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-3-吡唑烷酮和5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1-对甲基苯基3-吡唑烷酮经元素分析、IR、1H-NMR表征,证明所合成产物的结构与预期结构相符。还进一步得到了5-(3,4-二甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-3-吡唑烷酮的单晶,并进行了X-Ray单晶衍射分析,该晶体为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=9.429(19)A,b=10.107(2)A,c=10.848(2)A,α=96.50(3)°,β=111.60(3)°,γ=114.43(3)°。   再将1,5-二芳基-3-吡唑烷酮溶于DMF,在FeCl3的催化作用下,由空气中的氧气氧化得到1,5-二芳基-1H-3-羟基吡唑,产率在88%以上。所合成的产品:5-(4-甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-1H-3-羟基吡唑、5-(3,4-二甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-1H-3-羟基吡唑、5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-1H-3-羟基吡唑经元素分析、IR、1H-NMR表征,证明所合成化合物结构与预期结构相符。还进一步得到了5-(4-甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-3-羟基吡唑的单晶,并进行了X-Ray单晶衍射分析,该晶体为三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=9.252(19)A,b=10.160(2)A,c=16.338(2)A,α=90.72(3)°,β=91.97(3)°,γ=107.34(3)°。   最后以氯仿为溶剂,三乙胺为缚酸剂,1,5-二芳基-1H-3-羟基吡唑与苯甲酰氯反应得到7个新型1,5-二芳基-3·苯甲酰氧基吡唑,提纯方法简单,产率在83%以上。产品经元素分析、IR、MS和1H-NMR表征,证明所合成的结构与预期结构相符。有关工作为进一步对该类化合物进行生物活性研究打下了基础。   我们对合成的1,5-二芳基-3-苯甲酰氧基吡唑类化合物的杀菌活性、杀螨活性和杀虫活性进行了测试,结果表明:5-(4-氟苯基)-1-苯基-1H-3-苯甲酰氧基吡唑对油菜菌核病表现较强杀菌活性(抑制率为87%),与对照药剂多菌灵(抑制率为89%)相当,有望成为具有杀菌活性的先导化合物。
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