本文设计合成了两个半刚性配体4，4-二吡啶甲基萘四酸二酰亚胺(4-pmntd)和3，3-二吡啶甲基萘四酸二酰亚胺(3-pmntd)，一个柔性配体N，N-二咪唑丙基萘四酸二酰亚胺(3-imntd)。利用这三个配体与过渡金属自组装得到了二十一个新的配位聚合物，并研究讨论了其组装规律，对部分配合物进行热稳定性研究。本文分成四章进行讨论。所合成的二十一个新配合物的分子式及结构模式如下：： 得到的主要结果包括： 1.在4-pmntd自组装过程中，①通过溶剂诱导调控合成拓扑结构不同的配合物和维数不同的超分子异构体；②通过对阴离子和溶剂分子的选择，可调控配体在配合物中的构象，即U型与Z型。配体以Z构象形成的配合物具有更大的潜在孔洞率；③用Ni(NO3)2与4-pmntd组装，通过控制金属盐与配体的比例、晶体的生长时间及溶剂环境，可得到三种不同结构的配合物--(6，3)网的绿色晶体，配体U型构象的(4，4)网红棕色晶体和配体Z型构象的(4，4)网黄色晶体。 2.改变端基吡啶N的位置，合成配体3-pmntd。配体的构象除 U型和Z型外，又有Transoid(t)和Cisoid(c)构象，即Zt，Zc，Ut，Uc四种构象，从而组装得到结构更为丰富的配合物。 3将端基由甲基吡啶改为柔性更大的丙基咪唑(3-imntd)，配体由半刚性转为柔性，与Hg卤代物自组装可得到零维的分子环。