丙炔酸衍生物的亲核反应及聚合研究

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丙炔酸衍生物由于其自身含有三键的特殊结构,使其聚合之后易形成含共轭双键或含炔基的共轭聚合物。使得炔类衍生物的聚合物在导电高分子、有机发光器件、太阳能电池、磁性、光纤传导以及分子传感器等多个领域具有广泛的运用。而通过炔类衍生物侧基连接的不同基团,能够使聚合物拥有光电性,光敏性和生物兼容等性能。使用各种有机双金属引发体系引发丙炔酸乙酯聚合实验的研究。通过~1H-NMR、IR分析,结果表明有机铑、有机铜、苯乙烯基锂和异戊二烯基锂都能够有效的引发丙炔酸乙酯聚合,生成共轭聚合物。但是转化率比较低,副反应多,聚合物溶解性能差。而其他尝试过的有机双金属引发体系如:使用过的有机钯、有机镍等都无法对丙炔酸乙酯进行有效的聚合。初步研究了一些亲核试剂与丙炔酸甲酯进行亲核反应的特征。金属钠、正丁基锂、甲醇钠、氢化钠等存在下丙炔酸甲酯能够发生亲核反应,并得到聚合物,且聚合转化率较高,最高可达到90%以上;聚合温度范围可以从-20~70℃。但是这些反应的聚合机理都不太一样,通过~1H-NMR、IR分析,这些反应都存在多种亲核反应。最后,尝试使用有机铑和有机铜引发体系对丙炔酰胺进行了聚合,结果表明这两种引发体系都能有效的聚合丙炔酰胺,但是同样副反应很多,而且转化率比较低,产品不易分离。
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