吡嗪羟肟酸、肟金属配合物的合成、结构及性质研究

来源 :聊城大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tintin123456
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
吡嗪羟肟酸、肟类配体含有多个N、O原子,容易与金属离子配位形成稳定的配位化合物,其中一些具有M-N-O重复单元的环状化合物被称为金属冠醚。研究发现,部分金属冠醚在催化、生物活性以及磁性等方面表现出独特的性质。一些含有过渡金属Cu II,MnIII,Co II,FeII,NiII等离子的金属冠醚以及3d-4f金属冠醚表现出单分子磁体的行为。基于金属冠醚单分子磁体的研究,选择合适的配体和金属盐构筑结构独特的配合物有望在单分子磁体的研究中取得突破性进展。对于吡嗪类配体,吡嗪环上两个相对的N原子的存在使得此类配体在反应中既可以充当端基配体也可以充当桥联配体,这样选择合适的吡嗪类配体,通过多样的配位方式有望带来一些结构新颖的金属配合物。因此,我们选用了吡嗪酮肟和吡嗪羟肟酸为配体与不同的金属盐反应得到了17个具有单晶结构的金属配合物。通过元素分析、X-射线单晶衍射以及红外光谱等测试手段对其进行了结构表征,并研究了部分配合物的磁学和气体吸附性质。本论文的主要工作如下:1.合成了吡嗪羟肟酸配体(H2pyzha),并以吡嗪甲酸(L0)为辅助配体与硝酸钴和硝酸稀土盐反应获得了6个具有单晶结构的3d-4f配合物:[Dy(pyzic){Dy3Co2(pyzha)6(*pyzha)(NO32(H2O)(MeOH)2}]2?2(NO3)?10H2O?8MeOH(1),[Ho(pyzic){Ho3Co2(pyzha)6(*pyzha)(NO32(H2O)(MeOH)2}]2?2(NO3)?10H2O?8MeOH(2),[Tm(pyzic){Tm3Co2(pyzha)6(*pyzha)(NO32(H2O)2(MeOH)}]2?2(NO3)?14H2O?8MeOH(3),[Y(pyzic){Y3Co2(pyzha)6(*pyzha)(NO32(H2O)(MeOH)2}]2?2(NO3)?10H2O?8MeOH(4)[Er(pyzic){Er3Co2(pyzha)6(*pyzha)(NO3)(H2O)3(OH)}]2?2(NO3)?26H2O?4MeOH(5),[Yb(pyzic){Yb3Co2(pyzha)6(*pyzha)(NO3)(H2O)3(OH)}]2?2(NO3)?18H2O?8MeOH(6)。配合物1-6具有相似的结构,分子整体为中心对称蝴蝶型拓扑结构,蝴蝶型结构的两翼是由两个[12-MC-4]金属冠醚所构成,每个金属冠醚中2个Co III离子和2个LnIII离子处于同一平面内,构成了一个金属冠醚环,另有第三个LnIII离子位于金属冠醚环中心下方。蝴蝶躯干部分由位于中心的两个LnIII离子所构成,并通过配体间的相互协调将两端的金属冠醚连接成一个整体。磁性测试结果表明,配合物1存在频率依赖的交流虚部信号,表现出慢磁弛豫现象。2.吡嗪羟肟酸配体(H2pyzha)与三氟甲烷磺酸铜(Cu(TFO)2)和三氟甲烷磺酸稀土盐(Ln(TFO)3)反应得到了7个3d-4f配合物:{[Gd(H2O)3{Cu(pyzha)}5(MeOH)3]?3(TfO)?3(H2O)}n(7),{[Tb(H2O)3{Cu(pyzha)}5(H2O)2]?3(TfO)?6(H2O)}n(8),{[Dy(H2O)3{Cu(pyzha)}5(H2O)2]?3(TfO)?5(H2O)}n(9),{[Gd(H2O)2(MeOH)2{Cu(pyzha)}5(MeOH)2]?3(TfO)?5H2O}n(10),{[Tb(H2O)2(MeOH)2{Cu(pyzha)}5(H2O)(MeOH)3]?3(TfO)?2H2O?MeOH}n(11),{[Tb(H2O)3{Cu(pyzha)}5(H2O)3]?3(TFO)?3(H2O)?(MeOH)}(12),{[Dy(H2O)3{Cu(pyzha)}5(H2O)3]?3(TFO)?3(H2O)?(MeOH)}(13)。配合物7-9是二维网状配合物,配合物10、11是一维链状配合物。在配合物7-11中,结构单元是[15-MC-5]的金属冠醚,吡嗪羟肟酸配体在反应中充当了桥联配体的作用,利用吡嗪环外侧的N原子连接相邻的结构单元,使配合物呈现出链状或网状结构。配合物12、13是两个同构的[15-MC-5]的金属冠醚,并未形成一维或二维空间结构。磁性测试结果表明,配合物7、8、12表现出慢磁弛豫现象,而配合物9表现出单子磁体行为。N2吸附测试表明,配合物7-9的N2吸附量很小且比表面积分别为3.164,1.491,0.894 m2g-1,均属于无孔配合物。3.合成了吡嗪酮肟配体(Hpyzaox),并与过渡金属盐、稀土盐反应获得了4个金属配合物:[Fe2(pyzaox)3(H2O)3]?2(NO3)?(OH)?5(H2O)(14),[Fe2(pyzaox)3(H2O)3]?2(NO3)?(OH)?2(H2O)?(Dy(NO333(H2O))(15),[Fe3(pyzaox)6]?6(TfO)?3(H3O)?10(H2O)?2(MeOH)(16),[{Cu2(pyzaox)2(H2O)2}?2(TfO)?2(H2O)?(MeOH)]n(17)。配合物14、15是一个双核Fe III的金属配合物。配合物16是一个三核Fe III的金属配合物。配合物17是一个二维CuII金属配合物,每个结构单元中包含两个CuII离子,吡嗪酮肟配体作为桥联配体将结构单元相互连接成二维结构。磁性测试结果表明,配合物16表现慢磁弛豫现象。
其他文献
【摘 要】根据课核心素养对学生词汇的要求,在高中英语词汇学习中,应立足课本阅读,从而提高词汇的学习。笔者结合平时在阅读课中的教学反思,从启发兴趣,在兴趣中习得词汇;反复、分层记忆,在阅读中保持词汇;加强词汇输出,在练习中运用词汇三个方面来探讨高中英语词汇学习。  【关键词】核心素养;课本阅读;词汇;自主学习  【中图分类号】G633 【文献标识码】A  【文章编号】2095-3089(2019)2
摘要 介绍雏鸡孵化过程中种鸡的饲养、种蛋入孵前的选择与保存、孵化条件、卫生防疫制度、雏鸡的处理与饲养管理技术的方法和要求,以期指导养殖户为提高种蛋孵化率及建立高产鸡群打下基础。  关键词 种蛋;孵化率;雏鸡;饲养管理  中图分类号 S831.4文献标识码B文章编号1007-5739(2008)08-0177-01    种蛋的孵化是将受精种蛋尽可能多地变成优质雏鸡,取得好的经济效益。要提高种蛋的孵
3月27日由中国工业设计协会,信息产业设计专业委员会主办,精品购物指南、美国工业设计协会、欧洲工业协会协办的此次展卖会,着力展卖了几款新近设计的IPD mp3.会场气氛热烈。
金鹰卡通频道包装方案以主持人卡通造型为主线来贯通全频道,推广了频道的主持人的同时.也为频道产业提供了新的卖点。推出改版方案时“飞行家族酷乐园”栏目对主持人卡通造型也
生成等大图形非常简单,但Jason Amer却通过Illustrator的3D Rotate(3D旋转)功能让这一过程里为简单……
通过调查,加拿大一枝黄花自2004年入侵金坛市以来,扩展迅速,目前该市有零星发生、分散发生和连片发生3种分布状况。为了控制其扩散蔓延,开展了加拿大一枝黄花发生规律的调查研究
词汇维系着语言的语音、语法、语篇,是语言的建筑基石,是一切语言技能形成的基础.对绝大部分高职学生而言,英语是他们的薄弱学科,而词汇正是他们英语学习的拦路虎,很多学生缺
急性心肌梗塞继发缺血性脑卒中的发病率并不低,主要为心内附壁血栓脱落所致的心源性脑栓塞。认识其临床表现及辅助检查,对早期诊断很有帮助,且有利于适时选择恰当的病例进行
<正> 社会是语言文化生存的土壤。“约定俗成”则是语言形成与发展过程中的主要法则。一些语言现象的衰退乃至消亡,又一些语言现象的应运而生乃至发展,无一不遵循着这一永恒
片上网络中容错自适应路由算法在规避故障节点的同时可以将网络流量均匀的分布到网络拓扑的各条路径上,从而减少网络延迟和提高网络吞吐率。传统的基于蚁群优化的容错自适应