【摘 要】
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本论文分为三章,第一章首先对手性的意义及特性、手性的起源、获得手性化合物的方法及手段进行简要的阐述。概括性地回顾了不对称催化反应的历史、分析不对称催化反应的发展
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本论文分为三章,第一章首先对手性的意义及特性、手性的起源、获得手性化合物的方法及手段进行简要的阐述。概括性地回顾了不对称催化反应的历史、分析不对称催化反应的发展现状及其未来发展的趋势。本章也对不对称催化反应中配体的分类以及常见的各种配体的特点作了简要的介绍。第二章重点阐述N,P-配体的设计与合成。在大量查阅本学科前沿研究文献的基础上,设计以L-脯氨酸为手性源的结构新颖的系列N,P-杂化手性配体。本论文的主要工作内容包括:L-脯氨酸经叔丁氧羰基(Boc)保护后用硼烷(BH3)还原,得到Boc-L-脯氨醇。所得的Boc-L-脯氨醇,在吡啶存在下用对甲苯磺酰氯(TsCl)磺酰化制得磺酸酯。该磺酸酯用预制的二苯基膦化钠(Ph2PNa)处理即可导入二苯基膦,得到合成系列N,P-杂化手性配体的关键前体—Boc-L-脯氨膦。该关键前体可用乙酰氯与甲醇原位生成的盐酸的甲醇溶液能较容易的除去Boc即得到所需的偶联反应的试剂之一—氨基膦。另外,将Boc-L-脯氨醇用氢化钠(NaH)处理后加入苄基溴,得到苄醚类化合物。该苄醚化合物用乙酰氯与甲醇原位生成的盐酸的甲醇溶液除去Boc所得到的氨基化合物,在醋酸钯的催化作用下与溴吡啶发生偶联反应,高产率地得到N-吡啶基醚。该化合物经钯炭催化脱苄基得到N,P-系列杂化手性配体的重要前体—吡啶基-L-脯氨醇。第三章详细地描述了合成各个化合物的实验细节,用质谱(MS)、质子核磁共振谱(1H NMR)和碳核磁共振谱(13C NMR)对合成的化合物进行了表征。
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