二茂铁联烯衍生物的合成及其Pd催化的偶联反应研究

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 4次 | 上传用户:koel
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联烯是一类含有1.2-二烯官能团的化合物,其末端的四个位置有着非常良好的取代基装载能力,具有很多有趣而奇特的反应性能。在过去的十几年中,联烯化学取得了长足的进展,越来越多基于联烯化学开发出来的新型反应被广泛的应用到天然产物、医药分子、染料和高分子材料等领域的合成中。二茂铁作为一类非常重要的金属有机化合物被广泛的应用于不对称催化、非线性光学材料、生物金属有机化学和超分子化学等领域。因此,拥有二茂铁基团和1.2-二烯宫能团结构的二茂铁联烯,其合成和性质的研究与探索具有重要的意义。本论文主要包括两个部分:第一部分,我们利用Crabbe反应合成了一系列的二茂铁联烯化合物。在CuI催化下,以二异丙基胺为碱,二茂铁乙炔与多聚甲醛在甲苯中反应,以90%的产率得到二茂铁联烯,并且在优化的条件下还对反应底物的普适性进行了探索。第二部分,我们发现二茂铁联烯、碘苯和重氮苯乙酸甲酯在醋酸钯的催化下可以发生三组分偶联反应生成1.3-丁二烯基二茂铁化合物。该方法简单,产率较高,是合成含二茂铁基团的丁二烯衍生物的有效方法。我们提出反应过程中经过Pd卡宾的烯丙基迁移插入机理。
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