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高温合金中含有少量的S即会严重恶化其抗氧化性能,特别是对热生长Cr2O3或Al2O3氧化膜的粘附性有不良影响。传统的解决方法是在合金中加入微量的稀土元素(如Y、La等)或其氧化物。近来有结果表明合金的纳米晶化亦能够有效抑制S对氧化性能的负效应。为进一步验证上述结果,本工作选用了两种传统的粗晶合金,并人为加入高含量的S:Fe基合金选用S含量分别为0.26mass%与1mass%两种,Ni基合金选用Ni-25Cr-5Al-1S(mass%)。用磁控溅射技术将三种合金纳米晶化,并对其与各自对应的粗晶合金的氧化行为进行了对比研究。
Fe-25Cr-5Al-0.26S与Fe-25Cr-5Al-1S两种粗晶合金中均存在CrS析出物,且S含量高的合金CrS析出物更多,颗粒更大。两种合金1000℃恒温氧化行为表明:两种粗晶合金均生成了单一的Al2O3膜,而S含量为1%的合金氧化膜粘附性相对较差。纳米晶Fe-25Cr-5Al-0.26S与Fe-25Cr-5Al-1S均生成了粘附性较好的Cr2O3氧化膜。
Ni-25Cr-5Al-1S粗晶合金中S以固溶态及CrS析出态两种形式存在,而同成分的纳米晶合金中没有检测到CrS析出物。对两种材料1000℃恒温氧化行为的研究表明:粗晶合金生成的Al2O3和Cr2O3混合氧化膜在冷却时发生严重剥落,合金与氧化膜界面附近S含量较高;而纳米晶合金生成了单一的Al2O3膜,且粘附性良好,合金与氧化膜的界面处也无S的明显存在。另外,Ni-25Cr-5Al-1S粗晶合金及其纳米晶合金1000℃循环氧化行为也表明:纳米晶合金在循环氧化100次后表面氧化膜仍保持完整,说明纳米晶化“稀释”了S对氧化膜/合金界面结合的负作用,可以有效提高含高S合金表面氧化膜的粘附性。