卤代二氟烷基化合物转化的方法学研究

来源 :华侨大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:junior9919
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
卤代二氟烷基试剂在化学研究中涉及很多种,如氯二氟乙酸乙酯(钠)、溴二氟乙酸乙酯、碘二氟乙酸乙酯、溴二氟酰胺类衍生物、溴二氟磷酸二乙酯、一氯二氟甲烷(R22)等。近年来,国内外对卤代二氟烷基试剂的转化研究中,以C-X(X=Cl,Br,I)单键的断裂产生二氟烷基试剂居多,其次是C-X(X=Cl,Br,I)和C-C键的双键断裂产生二氟卡宾。然而,对于卤代二氟烷基化合物的其它反应活性及角色至今尚未报道。本论文主要对卤代二氟烷基试剂作为二氟卡宾和发生四重键断裂(一个C-X键、两个C-F键和一个C-C键)作为C-1合成子在有机合成中的应用研究。本论文主要包括以下六个方面的内容:一、概述多种含氟原子或含氟基团的药物分子,阐述卤代二氟烷基试剂在对含氟药物分子以及含氟材料的应用前景。除此之外,对近年来国内外有关卤代二氟烷基试剂的研究进展进行综述。二、含氮杂环的N-H和O-H的二氟甲基化反应的研究。该反应无需过渡金属催化仅在碱的促使下,使溴二氟乙酸乙酯的C-Br和C-C键断裂产生二氟卡宾。多种含氮杂环中的N-H和O-H可对:CF2进行捕获得到二氟甲基化的产物。另外,此转化具有对药物分子进行修饰和提高药效的潜质。三、卤代二氟烷基试剂与多种胺类化合物的N-甲酰化反应的研究。目前报道的C-1合成子的来源主要有二氧化碳、一氧化碳和甲酸等。我们首次提出溴二氟乙酸乙酯和氯二氟乙酸钠可通过四重键的断裂得到C-1合成子,与多种胺类化合物(脂肪胺和芳香胺)进行N-甲酰化反应。该工作具有条件温、底物范围广、选择性好和收率高等特点。这一研究丰富及推动着C-F键断裂的研究进展。四、通过溴二氟乙酸乙酯与苯胺类化合物原位产生异氰合成β-氨基烯酮类化合物的研究。众所周知,异氰是一类化学性质特殊且又类似于卡宾的化合物。异氰具有强烈的令人不愉快的气味,令许多对其感兴趣的化学家望而生畏,大大限制了其在有机合成中的应用。该反应避免异氰的分离,首次报道了溴二氟乙酸乙酯与胺类化合物原位产生异氰,与Co(acac)2和1,3-二羰基化合物反应得到一系列不同取代基的β-氨基烯酮类化合物。五、溴二氟乙酸乙酯扮演“双重角色”合成含氟杂环化合物的研究。该反应中溴二氟乙酸乙酯既作为二氟烷基试剂又通过C-Br,两个C-F以及C-COOEt键的四重断裂作为C-1合成子,转化得到有用的6-二氟乙酸乙酯啡啶类化合物和2-二氟乙酸乙酯苯并噻唑类化合物,这是首例溴二氟乙酸乙酯在合成中的双重作用。该过程具有原料廉价易得、条件温和、操作简便、官能团容忍性强等特点。六、一氯二氟甲烷作为C-1合成子合成含氮化合物。一氯二氟甲烷是储存量高的工业原料,利用它开发新的化学反应广受化学者们的青睐。该反应首次提出一氯二氟甲烷作为C-1合成子合成多种含氮化合物。此外,通过对反应条件的不同调控可以选择性地合成一些含二氟甲基的含氮有机小分子,这也是其他C-1源无法合成的。该反应无需过渡金属催化、操作简单和条件温和等优点。
其他文献
今年台湾中央研究院院士选举,夏志清教授以最高票当选人文组院士。以夏先生在国际汉学界的地位,这是项来得太迟的荣誉。院士的推选有许多机缘因素,夏先生没有及早入列,是中研
为完善鱼类产品标准体系适用范围,促进鱼类产品贸易,文章对比和分析了中美两国鱼类产品的渔药残留、污染物、微生物及食品添加剂有关规定和残留限量标准,发现了中美两国在这
为了减小异步电动机启动过程中对电网的冲击,消除传统降压启动设备对异步电动机的冲击,改善异步电动机的启动特性,提出一种以AVR8535单片机为核心的高性能异步电动机软启动器
随着时代的进步,我国各个领域都有着重大性的突破,每个行业的生产产品都最优化的为人类服务,当然在实践中,部分产品也依旧在发现不足、改进不足的过程中演变,割草机作为日常
随着城市机动车保有量迅速增加,车辆停放供需矛盾已成为城市交通的核心问题之一。解决城市停车问题,首先需要从停车场建设规划出发,制订合理高效的城市停车设施建设规划策略
领导哲学既不同于领导学,也不同于哲学,它是处于哲学与领导学之间的交叉学科。哲学之于领导学,是一种现实的需要,领导学中运用哲学,是一种理论提升的需要;领导学是领导哲学生
面对社会经济发展的新常态,企业财务部门与业务部门"各自为政"的管理方式不仅极大地限制了各部门工作成效,而且不利于企业的内控建设,进而影响到企业的转型升级。本文以业财
矢量控制是异步电动机的有效控制方法之一。这种拖动系统的动态特性与晶闸管供电的直流电动机拖动系统的动态特性相比已相差无几,矢量控制的复杂运算可由单片微机完成,使所需的
毫米波在电磁波波谱中位于微波和亚毫米波之间,波长在1 cm~1 mm范围内,其频率范围是30 GHz到300 GHz。毫米波技术被广泛应用于电子对抗、雷达、探测等领域。在国防军事领域,
介绍了P92钢的高温蠕变断裂强度、时效性能及抗氧化性等理化特性,指出P92钢铁焊接的常见问题,结合实际工作条件介绍了钨极氩弧焊(TIG)和手工电弧焊(SMAW)的现场焊接工艺和技术措