多取代1,2-二氢异喹啉亚胺衍生物和α芳基脒衍生物的合成研究

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作为构建不同杂环化合物的重要合成子,烯酮亚胺在参与多组分反应中扮演着重要的角色,并且引起了越来越多的关注。烯酮亚胺中间体具有活性高,选择性强等特点,其参与反应获得的杂环化合物在生物,医药,材料等领域都能发挥相当重要作用。本论文旨在研究多组分反应中N-磺酰基烯酮亚胺中间体合成不同类型的复杂杂环化合物。其主要内容及取得结果如下:1.发展了溴化亚铜催化的2-乙炔苄基甲磺酸酯,磺酰基叠氮,苯胺的三组分反应。该反应在N2条件下60℃时能够一步法串联合成多取代1,2-二氢异喹啉-3(4H)-亚胺衍生物,反应条件温和,反应操作简单,产物结构新颖,对各种不同取代基进行扩展,能得到相对高收率的产物,其收率范围为35%-89%,其中2-乙炔苄基甲磺酸酯上吸电子基收率好于供电子基,以间位效果最佳,同时还测得产物7a的晶体衍射结构。2.发展了溴化亚铜做催化剂以及带吸电子基团的苯磺酰基胺,末端炔烃,磺酰基叠氮的三组分一锅法反应。该反应通过串联加成得到产物脒中间体,然后中间体上碳负位进攻碳硫键上的碳正位,发生Smiles重排最终获得α芳基脒衍生物,能够实现分子内α位碳的C(sp3)-H芳基化。此体系在N2条件下室温进行效果最好,不需要昂贵的金属,反应效率良好,原子经济性好,收率高,底物范围广泛,收率范围为38%-95%,其中以邻位硝基的效果最好,磺酰胺上吸电子性越强,重排效果越好。所有产物均经过氢谱,碳谱,质谱的表征,得到了4o的单晶结构,此外,我们提出了可能的机理。
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